酸酐的绿色酯化方法研究
2018-11-16
四川化工 2018年5期
(1.四川东材科技集团股份有限公司,四川绵阳,621000;2.西南科技大学材料科学与工程学院,四川绵阳,621000)
二羧酸甲酯或多羧酸甲酯是制备聚酯、聚氨酯、聚酰胺以及液晶类树脂等的重要单体,其高效合成方法备受关注。脂肪族和芳香族二元或多元酸(酐)是合成二羧酸甲酯或多羧酸甲酯的主要原料。现有技术中,合成二羧酸甲酯或多羧酸甲酯的方法有酸催化法、酰氯法、硫酸二甲酯法或碘甲烷法等[1,2]。其中,酸催化法存在产率偏低、环保压力大等问题,并且无法实现如1,8-萘二甲酸酐等芳香性酸酐的甲酯化,通用性不好;而酰氯法、硫酸二甲酯法或碘甲烷法等则存在毒性大、成本高、环保压力大等问题。因此,探寻通用的、绿色环保的二羧酸甲酯或多羧酸甲酯的合成方法具有重要意义。
碳酸二甲酯(简称DMC)是近年来广泛关注的绿色有机化学品[3-6]。DMC的分子结构中含有甲基、甲氧基、羰基等活性基团,可替代光气、硫酸二甲酯、卤代甲烷等对环境危害较大的化学品用作羰基化或甲基化试剂等[7-10]。作为绿色环保的甲基化试剂,DMC常用于羧基、酚羟基、氨基的甲基化等[11,12]。目前,DMC与酸酐的反应合成二羧酸二甲酯的报道较少[13]。本文以DMC为甲酯化试剂,采用酸性或碱性催化剂对一系列酸酐进行了甲酯化反应研究(反应式1)。

反应式1 酸酐与碳酸二甲酯(DMC)的反应
1 实验部分
1.1 主要仪器和试剂
1.1.1 仪器
高压反应釜(NS-100-C276,安徽科幂机械科技有限公司),气相色谱质谱联用仪(6890N,Agilent公司),傅立叶红外吸收光谱仪(FT-IR5700,美国Nicolet仪器公司),显微熔点测试(XT-4,北京泰克仪器有限公司)。……
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