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α-烷氧基苄基膦酸酯合成新工艺

2018-11-16

四川化工 2018年5期

(四川华英化工有限责任公司,四川成都,610041)

α-烷氧基苄基膦酸酯是一种合成酮衍生物的重要中间体,在农药、医药领域应用广泛。如α-甲氧基对氯苄基膦酸酯是三唑类杀菌剂环丙唑醇的关键中间体。已经报道且应用于工业化生产的合成方法,但在收率、环境友好方面有一定的缺陷。

1 合成方法

文献报道α-烷氧基苄基膦酸酯合成方法如下:

1.1 质子酸催化剂法

这是专利文献[1]报道的合成方法。利用硫酸、硝酸、磷酸、盐酸、甲磺酸苯磺酸等质子酸催化。典型操作如下:对氯苄基二乙缩醛与亚磷酸三乙酯在磷酸催化下反应,经水洗、蒸馏,得到产物。

1.2 路易斯酸催化剂法

这是专利文献[1]报道的合成方法。利用氯化锌、氯化铁、氯化钛、氟化硼氯化铝等路易斯酸催化。典型操作如下:对氯苄基二乙缩醛与亚磷酸三乙酯在三氯化铁催化下反应,经过滤、水洗、蒸馏,得到产物。

1.3 三甲基硅二乙基磷酸酯法[2]

以苄基二缩醛与三甲基硅二乙基磷酸酯在氯化锡催化下,得到α-烷氧基苄基膦酸酯。基本操作如下:苄基二甲缩醛的二氯甲烷溶液在氮气保护下,0℃以下,慢慢加入氯化锡。然后再加入三甲基硅二乙基膦酸酯。反应结束以后,水洗、干燥、浓缩。该方法原材料价格高,含氯化锡废水处理困难。

1.4 三氟化硼乙醚法[3]

以苄基二缩醛与亚磷酸三乙酯在三氟化硼乙醚催化下,得到α-烷氧基苄基膦酸酯。基本操作如下:苄基二缩醛与亚磷酸三乙酯在二氯甲烷溶液中,氮气下,先降温至-20℃,再慢慢滴加入三氟化硼乙醚。……

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