曹永杰，平 眯，张 珍

(保定华威气体科技有限公司，河北 保定 071000)

4 标准物质随压力变化均匀性考察

标准物质随压力变化均匀性考察，以一级标准物质为标准，采用色谱外标法比对考察样气的含量。对于气瓶包装的气体标准物质，ISO Guide 35[5]认为瓶内气体是足够均匀的。因此，ISO Guide 35未建议进行瓶内均匀性检验。尽管普遍认为气相中由于分子运动可以保证气体混合物的均匀性，然而气体分子由于分子质量不同以及使用过程中其他可能因素的影响，不能排除不稳定的可能性。根据以往经验，一般认为在瓶内压力较低时，有可能产生量值变化。因此，在本研究中设计了放压试验，目的是获得有效使用压力的信息，即在瓶内压力不低于某个压力值时，瓶内气体标准物质的量值不会发生显著变化。同时检验气体标准物质在该使用压力范围下的量值波动。

放压试验的方案：配制一定浓度的CO-CO2-NO-C3H8-N2气体标准物质，并且充分混合均匀。然后将瓶内的气体缓慢释放，按照前文所述的分析方法进行测试，记录不同压力时仪器的信号响应，然后用F检验法(GB/T 15000.3—2008/ISO Guide 35:2006 《标准样品导则(3)标准样品 定值的一般原则和统计方法》)考查其量值的均匀性。

(2)

(3)

(4)

式中，SS内为组内Y值方差平方和。

(5)

式中，SS间为组间各平均值与总平均值方差平方和的n倍。

N1=k-1

(6)

N2=k(n-1)

(7)

式中，N1，N2为自由度。

MS间=SS间/N1

(8)

式中，MS间为不同压力值测定测量结果的均方。

MS内=SS内/N2

(9)

式中，MS内为同一压力值测量结果的均方。

F=MS间/MS内

(10)

Fα, N1,N2: 自由度为N1，N2，显著性水平为α时的临界统计量。……