徐晓玲，王 漪

（兰州石化质检部，甘肃兰州 730060）

氯离子含量的测定方法有GB/T 15453-2008《工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子的测定》中的摩尔法与Q/SY LS1133-2016《硝酸中氯离子的测定—汞量法》，这两种标准所针对的分析对象不同，前者为水，后者为稀硝酸，且都存在操作过程繁琐、使用试剂多、滴定废液排放量大、结果重复差等弊端。梅特勒-托利多G20S紧凑型自动电位滴定仪，具有自动化程度高和分析结果的精密性好等优点，可广泛应用到氯离子含量的分析中。将经典的化学分析方法与仪器分析方法进行比较试验，通过确定自动滴定仪方法的分析范围、试验样品的pH值对摩尔法和自动滴定法的影响、稀硝酸中氯离子测定精密度试验、水样测试精密度考察及加标回收率试验等一系列试验，提高硬度分析结果的准确性和精密度，实现分析方法标准的替代。

1 方法概要

1.1 摩尔法

本方法以铬酸钾为指示剂，在pH为5～9.5的范围内用硝酸银标准滴定溶液滴定，硝酸银与氯化物生成白色氯化银沉淀，当有过量硝酸银存在时，则与铬酸钾指示剂反应，生成砖红色铬酸银，表示反应到达终点[1]。反应式为：

1.2 汞量法

以亚硝基铁氰化钠为指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液滴定，生成白色络合物[2]。反应式为：

1.3 自动电位滴定法

将规定的指示电极和参比电极浸入同一被测溶液中，在滴定过程中，参比电极的电位保持恒定，指示电极的电位不断改变。在化学计量点前后，溶液中被测物质浓度的微小变化，会引起指示电极电位的急剧变化，指示电极电位的突跃点就是滴定终点[3]。……