曹先贵，吴茂英，刘 辉

(广东工业大学轻工化工学院，广州 510006)

0 前言

热稳定剂是PVC加工的必须添加剂[1-2]。令人遗憾的是，传统的实用热稳定剂体系均因含重金属而存在毒性和环境污染问题。因此，无重金属无毒环保热稳定剂的研发近年来广受关注[3]。为给研发工作提供原理依据，笔者尝试对热稳定剂的性能递变规律和作用机理进行了研究[4]。马来酸(酯)金属盐是一类重要的PVC热稳定剂。对于马来酸(酯)有机锡，Frye和Horst[5-7]曾指出，它们是以羧酸根羟基O原子取代PVC中的不稳定Cl原子而起热稳定作用的；另有研究报道[8-9]指出，它们也通过Diels-Alder环加成反应抑制PVC变色。然而，笔者最近的研究结果[10]88表明，二元羧酸二有机锡之所以能提高PVC的热稳定性，并不是因为能取代不稳定氯原子，而是因为能以羧酸根羰基C原子和二烷基锡离子与PVC发生亲电反应；当二元羧酸二有机锡分子中含有亲双烯结构单元时，则亲电反应和Diels-Alder环加成反应同时起作用，但以前者为主而后者为辅。这是关于二元羧酸有机锡热稳定作用机理的新认识。为弄清这一新原理认识是否也适用于其他二元羧酸(酯)金属盐热稳定剂，本文测试了几种代表性二元羧酸单丁酯的碱土和过渡金属盐对PVC热稳定性的影响，分析了其规律性并探讨了其机理。

1 实验部分

1.1 主要原料

PVC，SG5，新疆天业股份有限公司；

邻苯二甲酸二辛酯(DOP)，工业级，齐鲁石化公司；

马来酸酐，分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司；

丁二酸酐，分析纯，纯度99 %，上海凌峰化学试剂有限公司；……