气相色谱法测定1,2-丙二胺的含量

2018-07-20谭宁会

山东化工 2018年13期

谭宁会，万悦

(重庆文理学院材料与化工学院，重庆 402160)

1，2-丙二胺,分子式C3H10N2,具有强碱性和强吸湿性，与空气接触易产生白色烟雾，易溶于水、乙醇和氯仿，不溶于苯和乙醚，用于有机合成、制药以及合成染料，并用作溶纤剂、橡胶硫化促进剂等[1]。目前常采用1,2-二氯丙烷催化胺化法和以环氧化合物、醇、肟等为原料的催化还原胺化法制得[2]。1,2-丙二胺是脂肪二胺，脂肪二胺是具有两个氨基的脂肪族化合物,其无紫外吸收,且碱性较强,检测困难,所以必须经过衍生后才能进行紫外检测[3]，因此有关其含量测定的报道相对较少，王建华[3]借鉴其他胺的衍生方法将1,2-丙二胺及其副产物进行衍生，再采用高效液相法测定其含量。由于衍生法分析样品的前处理步骤比较复杂,且仪器比较昂贵,限制了其推广应用。本文选用邻二甲苯作内标物,毛细管气相色谱法对1,2-丙二胺进行了分析,该方法操作简便、快速、准确性好。

1 实验部分

1.1 实验仪器

FL9790plus气相色谱仪(浙江福立分析仪器有限公司，氢火焰离子化检测器)；OV-1毛细管色谱柱(大连中汇达科学仪器有限公，30 m×0.25 mm×0.4 μm)。

1.2 试剂

标准物质：1,2-丙二胺(山东西亚化学股份有限公司，分析纯，≥99%，不含影响测定的杂质)；内标物：邻二甲苯(上海化学试剂采购供应站，分析纯)；无水乙醇(重庆川东化工集团有限公司，分析纯)。

1.3 色谱条件

进样口温度：200℃；检测器温度：200℃；柱温：100℃恒温；分流进样，分流比：100，进样体积：0.1μL。

1.4 标准溶液的配制

邻二甲苯内标液的配制：准确称取5 g(精确到0.0001 g)邻二甲苯于100 mL容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，摇匀备用。

1,2-丙二胺标准储备液：准确称取4 g(精确到0.0001 g) 1,2-丙二胺于100 mL容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，摇匀备用。

标准系列溶液的配制：准确移取1.0、2.0、3.0、5.0、9.0 mL标准储备液于25 mL容量瓶中，分别加入1.0 mL内标液，定容后摇匀待测。

1.5 样品溶液的配制

准确称取4 g(精确到0.0001 g)样品于50 mL容量瓶中，无水乙醇定容。准确移取5.0 mL此样品溶液于25 mL容量瓶中，加入1.0 mL内标液，定容后摇匀待测。

1.6 样品的测定

在上述色谱条件下，待仪器稳定后，取标准和样品溶液分别进样，得到相应的图谱。

2 结果与讨论

2.1 色谱柱的选择

根据样品的极性，选择多种色谱柱进行试验。比较样品和内标物在色谱柱上的保留时间和峰型，最终选择OV-1毛细管色谱柱，采用1.3色谱条件，可以较好的分离组分，保留时间短，分析速度快，能满足测定要求(见图1)。

图1 样品色谱图Fig.1 Chromatogram of sample

2.2 内标物的选择

采用内标法定量时，内标物的选择是一项非常重要的工作。内标物选择的应遵循以下原则：①待测样品中不含有内标物，这样内标物能准确加到样品中去；②内标物不与待测物发生化学反应；③在色谱分析条件下，内标物必须能与样品中各组分充分分离[4]。我们尝试选用甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、乙酸乙酯等有机物作内标物。根据比较发现，邻二甲苯能够满足我们的要求，与1,2-丙二胺能完全分离。

2.3 线性相关性

配制1,2-丙二胺与内标物的几个不同质量比的溶液，在选定的色谱条件下测定对应的峰面积之比。以1,2-丙二胺与内标物的质量之比(Wi/Ws)为横坐标，相应的峰面积之比(Ai/As)为纵坐标，可以得到下面的线性关系图，见图2。相对应的线性方程Ai/As=0.4227Wi/Ws+0.1340，线性范围比较宽，也可以从图中得出线性相关系数即R2=0.9998。

图2 方法的线性相关性Fig.2 Linear relationship of the method

2.4 精密度试验

表1 精密度实验数据Table1 Precision of the method

取5批样品，分别平行测定8次，根据线性方程计算出1.2-丙二胺的百分含量，求出平均值，计算标准偏差和变异系数，结果见表1。

2.5 加标回收

加标回收率的测定是实验室常用的确定准确度的方法之一，是检验过程中主要的质控方法，从某种程度上可以反映被测样品数据的准确性[5-6]。加标回收一般分为空白加标回收和样品加标回收，本文主要采取样品加标回收。具体的做法是分别称取五个已知含量的样品，准确加入不同质量的标准溶液，再分别测定混合后样品中目标组分的含量，扣除原样品中1.2-丙二胺的含量，得到检出含量计算回收率，见表2。