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Pd/MIL-101(Cr)催化1,4-丁炔二醇选择性加氢反应的研究

2018-07-20吴小海詹庆明李有爱刘德蓉

山东化工 2018年13期
关键词:催化剂

吴小海,詹庆明,李有爱,文 豪,任 勇,刘德蓉

(重庆科技学院 化学化工学院,重庆 401331)

1,4-丁烯二醇(BED)作为一种重要的精细化学品,广泛用于有机氯杀虫剂硫丹以及维生素A、维生素B6的生产[1]。目前,工业上制备1,4-丁烯二醇主要是通过Lindlar催化剂对1,4-丁炔二醇(BYD)选择性加氢制得。该催化剂通过将金属Pd沉淀到CaCO3或BaSO4等载体上,使用醋酸铅或喹啉做毒化处理,以降低钯的催化活性,从而得到较高的1,4-丁烯二醇的选择性[2]。但该催化剂因含有少量的Pb会对环境有污染。因此,开发绿色环保和高效的加氢催化剂的研究具有重要的意义。

1,4-丁炔二醇制备1,4-丁烯二醇,目前在研究催化剂的制备方面,黄长如[3]、刘晓云[4]、和Tsung等[5]通过改变Pd、Pt催化剂的形貌、粒径尺寸大小及分散度等使得催化剂选择性和活性得以提高;此外,开发一种新型载体,通过负载贵金属制备出高性能的催化剂也可获得较高的1,4-丁炔二醇转化率和1,4-丁烯二醇选择性,MOFs因其有较高的比表面积和可调控的孔道结构在多相催化等领域得到了广泛应用[6-7]。其中MIL-101(Cr)型MOFs因具有的独特孔道结构、规整的介孔结构和均匀分布的Cr 基催化活性位点等特点,将其作为催化剂载体,利用其孔道的限域作用制备出尺寸均一的活性组分,可提高催化反应活性和选择性[8-9]。例如,利用MIL-101(Cr)型MOFs负载贵金属催化硝基苯酚加氢[10]、肉桂醛选择性加氢[11],均表现出了较高的催化活性和稳定性,而用于1,4-丁炔二醇加氢方面,殷冬冬等[12]利用气相沉积法在无水无氧条件……

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