离子选择电极法测定土壤样品中水溶性氟化物

2018-05-26王娜

新疆有色金属 2018年2期

关键词：氟化物聚乙烯容量瓶

王娜

（新疆维吾尔自治区有色地质勘查局测试中心乌鲁木齐 830026）

1 试验部分

1.1 仪器及主要试剂

(1)多功能测量仪（梅特勒—托利多生产）,精度±0.1 mV。

(2)氟离子选择电极饱和甘汞电极。

(3)超声波清洗器，频率40 kHz。

(4)离心机：时间可控，转速4 000 r/min。

(5)聚乙烯瓶：100 mL，带盖。

(6)聚乙烯烧杯：100 mL。

(7)氢氧化钠（NaOH）。

(8)盐酸ρ（HCl）=1.19 g/mL。

(9)柠檬酸三钠（Na3C6H5O7·2H2O）。

(10)氟化钠（NaF）：优级纯，经105～110℃烘干2h，干燥冷却。

(11)盐酸溶液(1+1)。

(12)氢氧化钠溶液c（NaOH）=0.2 mol/L。

(13)总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）1.0 mol/L：柠檬酸三钠缓冲溶液。称取294 g柠檬酸三钠于1 000 mL烧杯中，加入约900 mL实验用水溶解，用盐酸溶液调节pH至6.0～7.0，贮于聚乙烯瓶中，冷藏可保存7天。

(14)氟标准贮备溶液ρ(F-)=500 mg/L：购买有证标准溶液ρ(F-)=500 mg/L；或准确称取氟化钠1.1050 g，实验用水溶解后，转移至1 000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀，贮于聚乙烯瓶中。

(15)氟标准使用溶液ρ（F-）=50.0 mg/L：准确移取氟标准贮备溶液10.00 mL于100 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。

1.2 试验方法

准确称取土壤样品5.00 g于聚乙烯瓶中，加入50.0 mL去离子水，加盖，超声提取30 min，静置，取上清液于聚乙烯离心管中，离心5～10 min（转速4 000 r/min），待测。随同试样做空白实验。

分别移取 0.00 mL、0.10 mL、0.20 mL、0.40 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL氟标准溶液于50 mL容量瓶中，加入10.0 mL总离子强度调节缓冲溶液，以水稀释至刻度，混匀。从低浓度到高浓度依次将标准系列溶液转移至聚乙烯烧杯中，插入电极，搅拌，用多功能测量仪校准曲线。

准确移取试样上清液10.0 mL于50 mL容量瓶中，加入10.0 mL总离子强度调节缓冲溶液，以水稀释至刻度，混匀后，测定试样中水溶性氟化物。

按照与试样测定相同的方法步骤测定空白试样。

2 结果与讨论

2.1 方法检出限、测定下限

校准曲线的直线部分外延的延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直线相交时，其交点所对应的浓度值即为该离子选择电极法的检出限。由此法做出方法检出限为0.48 mg/kg，方法的测定下限是4倍检出限，即1.8 mg/kg。

2.2 方法精密度和准确度分析

应用本方法对标准物质(GBW07414a,GBW07460，GBW07459)做方法的精密度和准确度分析，均平行测定6次，计算相应的相对标准偏差(RSD)，测定值的相对标准偏差(n=6)在1.73%～1.94%之间，测定值的相对误差(n=6)在-8.0%～-5.6%之间。试验结果表明，试验样品相对标准偏差、相对误差均在允许范围内，结果见表1。