孙其然，张清华，王雅晨，杨旭

（司法鉴定科学研究院上海市司法鉴定专业技术服务平台，上海200063）

黑色中性笔在国内的使用范围较广，因其书写流畅、墨迹不易洇散和褪色，而受到人们的欢迎。尤其是以炭黑为着色剂的黑色中性笔，色牢度好，适合在各种重要文件上书写。在文检鉴定实践中，黑色中性笔墨迹也是常见的检材之一，有关黑色中性笔（签字笔）字迹的形成时间鉴定需求不断增长。

黑色中性笔墨水中的主要成分由着色剂、溶剂和树脂等组成[1]。除了染料外，相当一部分的黑色中性笔墨水中的着色剂用的是炭黑颜料。借助一些稳定剂、表面活性剂的作用，这些颜料颗粒均匀地分散在凝胶状的墨水中，无法像染料一样用薄层色谱（TLC）、高效液相色谱（HPLC）法等进行检测;而气相色谱-质谱（GC/MS）法只适用于检测新鲜墨迹中的挥发性溶剂[2]。因此，对于以炭黑为着色剂的黑色中性笔墨迹，除了一些物理方法如显微形态检验、测量笔道电阻[3]外，可用的仪器分析方法较为有限。

聚乙二醇（Polyethylene glycol，PEG）的通用分子式为OH（CH2CH2O）nH，结构单元C2H4O是一组分子量相差44Da的化合物。PEG低聚物（指聚合度较小的PEG，一般n在20以内）是中性笔墨水中的常见成分，主要作为润湿剂。应用液相色谱-高分辨质谱（LC-HRMS）法，可检测中性笔墨迹中的PEG低聚物。前期研究发现，PEG会发生氧化降解[4-5]，黑色中性笔墨迹中PEG低聚物的降解主要表现为低分子量PEG丰度增加，高分子量PEG丰度降低[6]。在书写时间研究中，环境因素的影响不容忽视，例如光照会促使圆珠笔墨迹中碱性染料降解，而高温会加速圆珠笔、中性笔墨迹中有机溶剂挥发[1，7]。……