牛学丽 ，刘 志 ，杨 华

（1.聊城大学 山东省化学储能与新型电池技术重点实验室，山东 聊城 252059；2.晋城职业技术学院 化工系，山西 晋城 048026）

吡啶酮是一种应用很广泛的化工原料，它可以作为合成利尿药物托拉塞米或其他药物中间体，因此很多吡啶酮及其衍生物被合成[1-2]。由于肟基非常适合与金属参与配位，因此吡啶酮肟引起了化学工作者的极大研究兴趣。吡啶酮肟的衍生物与金属形成了多变的拓扑结构[3-4]，以及单分子磁体[5]。

图1：反应方程式Figure 1：The Reaction Equation

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

Nicolet-460型红外光谱仪（KBr压片，扫描范围 400-4000 cm-1）、Mercurry Plus-400 型核共振波谱仪、X-4数字显示显微熔点测定仪 (未经校正)、ZNCL-GS型油浴电磁搅拌仪、HJ-6型多头磁力搅拌器、Perkin-Elmer2400II型元素分析仪。

2-乙酰吡啶、盐酸羟胺、氢氧化钠、盐酸等试剂和溶剂均为市售分析纯，且使用时未作进一步纯化处理。

1.2 实验步骤

将氢氧化钠和盐酸羟胺按2：1的摩尔比混合，冰浴条件下，用一定量的水溶解。将此溶液缓慢滴加到与盐酸羟胺等摩尔量的2-乙酰吡啶的水溶液中，室温搅拌一段时间，后用稀盐酸酸化，得粉色固体，抽滤，干燥得目标化合物。

2 结果与讨论

2.1 温度对产率的影响

试验了不同温度下反应，产率随温度升高略微有些降低，考虑成本及操作难易程度，笔者选择在室温下反应。而与类似的martin[6]的合成方法相比，笔者只是在溶解过程中使用了冰浴。

2.2 时间对产率的影响

开始反应时，混合溶液为粉色透明溶液。试验了不同反应时间目标产物的产率，发现随时间的推进，产率会不断增加，到6 h后，产率增幅不大，所以把反应时间确定为6 h。而文献[6]中的合成反应需要过夜，时间成本增加。产率随时间变化情况如图2所示。

图2：产率对反应时间的变化图Figure 2：The Yield with the Reaction Time

2.3 溶剂对产率的影响

类似的合成中，有水、甲醇和乙醇分别作为反应溶剂的。试验中，用水、甲醇和乙醇作溶剂都可以得到目标产物，而用乙醇作溶剂的产率稍低，水和甲醇为溶剂的反应目标产物的产率相当。综合考虑成本，选用水作溶剂最合适。

2.4 pH值对产率的影响

反应结束后，需要用稀盐酸酸化，以中和反应前加入的氢氧化钠。在pH值为6时，瞬时就会产生大量的沉淀；而pH值大于6时，基本无沉淀，pH值小于6时，沉淀无明显增多。综合以上情况，酸化pH值选择为6。

2.5 2-吡啶酮肟的表征

2.5.1 元素分析结果

C7H8N2O，计算值：C 61.75%，H5.92%，N 20.58%；实验值：C 61.66%，H 5.88%，N 20.63%。

2.5.2 H核磁图谱

对照了标准核磁图谱，高度吻合。在8.64，7.84，7.69和7.28处分别有一个吸收峰，它们是苯环上四个氢的吸收峰；在2.41处有一个吸收峰是羟基上氢的吸收峰；在2.35处的吸收峰是甲基上三个氢的吸收峰，受到肟基的影响向高场移动。

2.5.3 红外图谱

图3：产物的红外吸收图谱Figure 3:The Infrared Absorption Spectra of Products

红外光谱数据 （KBr pellet,cm-1）∶3417（vs），3063（s），2850（s），1637（w），1591（s），1491（m），1439（m），1324（w），1002（s），935（m），836（w），674（m），631（m），560（w），517（w）。

从谱图数据中可以看出，羰基在～1680处的强特征吸收峰消失了，取而代之的是肟基在～1002处的特征吸收峰。

2.5.4 熔点

测定化合物的熔点为：m.p.103℃。