陈可先， 尹 璐， 谢海英

(1.浙江工商大学 食品与生物工程学院，浙江 杭州 310018； 2.浙江大学 化学系，浙江 杭州 310027； 3.浙江新和成股份有限公司，浙江 绍兴 312500)

含氮六元杂环氮氧自由基有机催化剂的结构与活性关系

陈可先1， 尹 璐2， 谢海英3

(1.浙江工商大学 食品与生物工程学院，浙江 杭州 310018； 2.浙江大学 化学系，浙江 杭州 310027； 3.浙江新和成股份有限公司，浙江 绍兴 312500)

基于氮氧自由基有机催化剂的催化分子氧氧化技术是近年来催化领域关注的热点之一。采用理论方法研究了吡啶环和吡嗪环取代N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)苯环所得含氮六元杂环催化剂的结构与催化活性，考察了质子酸HCl对这类催化剂催化活性的影响。结果表明，含氮六元杂环催化剂的催化活性均高于NHPI，部分催化剂的活性可与高效催化剂N,N′-二羟基邻苯二甲酰亚胺(NDHPI)相当；吡嗪环比吡啶环更有助于提高催化剂的催化活性；HCl与这类催化剂芳环的氢键相互作用可以提高催化剂的催化活性。本研究有助于加深对该类催化剂本征催化活性的认识，也有助于为该类催化剂的催化机理研究和催化氧化实验提供理论指导。

NHPI； 杂环； 密度泛函理论； 催化氧化

自20世纪90年代，Y.Ishii等[1]成功将氮氧自由基有机催化剂N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI，见图1)结合过渡金属盐助催化剂(Ishii体系)应用于多种烃类化合物及其衍生物的分子氧氧化反应以来，基于NHPI衍生物及其类似物的催化氧化体系的研究层出不穷，大量综述报道了该领域的研究进展[2-8]。……