苏榆钧 许 可 袁 伟 黄瑞康 张伟雄 陈小明

两例配位聚合物[MCl2（β-ala）]n（M=Co，Ni；β-ala=3-氨基丙酸）的结构相变

苏榆钧 许 可 袁 伟 黄瑞康 张伟雄＊陈小明＊

（中山大学化学学院，广州 510275）

利用 3-氨基丙酸（β-ala）和过渡金属氯化物构筑了 2 例互为异质同晶的配位聚合物［MCl2（β-ala）]n（M=Co2+（1）,Ni2+（2）,并通过差示扫描量热法、变温X射线单晶衍射以及变温介电测试研究了它们的结构相变。配合物1和2的结构中,相邻的M2+离子通过2个氯离子和1个双齿羧基的桥联作用形成一维配位链。在升/降温过程中,1和2分别在236、224 K和309、302 K附近发生高温相（Pnam）与低温相（Pna21）之间的温致结构相变；该相变主要是由配体的铵乙基由高温相中的两重无序状态冻结为低温相中的有序状态而引起的,该有序-无序型相变使这两个化合物在相变温度附近都表现出介电台阶及介电弛豫的共存现象。

配位聚合物；结构相变；有序-无序相变；介电异常

0 引 言

固-固结构相变材料,特别是铁电相变材料,因其在开关、传感及信息存储等领域具有重要应用价值而受到广泛关注［1-10]。在微观层面上,柔性分子片段的有序-无序变化在触发结构相变过程中往往起着关键的作用,因此将柔性结构片段组装成分子晶体,进而利用它们的有序-无序变化引起结构的对称性破缺,是合成相变材料的一种有效方法［10-14]。例如,简单的离子型化合物 ［（Me2CH）2NH2]Cl和［（Me2CH）2NH2]Br中,柔性二异丙铵阳离子在变温过程中的有序-无序变化即产生了伴随着极性到非极性结构的相变行为,进而使其低温相表现出优异的铁 电性能［12-13]。……