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烟杆废物热解动力学研究

2017-10-24务文涛李志华赵贝贝

生物质化学工程 2017年5期
关键词:模型

务文涛, 李志华, 赵贝贝

(1. 广西中烟工业有限责任公司, 广西 南宁 530001; 2. 广西区烟草公司, 广西 南宁 530001)

·研究报告—生物质能源·

烟杆废物热解动力学研究

务文涛1, 李志华1, 赵贝贝2 *

(1. 广西中烟工业有限责任公司, 广西 南宁 530001; 2. 广西区烟草公司, 广西 南宁 530001)

通过热重分析(TGA)方法,采用单步和三平行反应模型分别考察烟杆废物的热解动力学。烟杆废物单步热解的平均活化能为182.4 kJ/mol,最适宜的反应机理函数为14级反应机理f(α)=(1-α)14。能量补偿效应结果显示烟杆废物的热解可以分为3个阶段α=0~0.32、α=0.32~0.80和α=0.80~1,各阶段的指前因子分别为2.88×1010、4.33×1014和9.76×1016s-1。单步热解过程中伴有表观活化能的变化以及高级数反应的机理,不能合理地描述烟杆废物的热解机理。采用混合韦伯分布活化能模型考察了三平行反应热解动力学,结果显示:混合韦伯分布活化能模型能很好地拟合烟杆废物热解数据,相关系数R2≥0.997 6;3种伪组分的活化能大小符合E0(木质素, 195.26 kJ/mol)>E0(纤维素, 152.54 kJ/mol)>E0(半纤维素, 121.18 kJ/mol)的顺序;半纤维素的热解机理为一级反应f(α)=1-α,纤维素的热解机理属于成核机理,木质素的机理亦呈现级数反应,级数介于n=3~4之间,木质素的热解机理复杂,可能为多步反应。

烟杆废物;热重分析;热解动力学;韦伯分布

1 实 验

1.1材料

烟杆废物取自贵州省毕节市某农村,经过晒干(15d)、破碎、磨碎、筛分后得到粒径<0.165 mm的粉末,备用。烟杆废物样品的元素分析由元素分析仪(Vario Micro cube, Elementar)测定,工业分析按照国标GB/T 212—2008测定,低位热值(QLHV)通过氧弹热量计测得,结果见表1。

表1 烟杆废物的元素分析及工业分析结果

1.2热重分析实验

烟杆废物的TGA实验在热重/差热同步分析仪(SDT Q600,TA Instrument,USA)上进行。实验的样品量控制在5~10 mg[13],以高纯氮气(80 mL/min)作为吹扫气以保证绝氧热解气氛,样品从室温以10、20和30 ℃/min的加热速率加热至750 ℃。由于……

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