贺红举+李勇宣

摘 要： 利用缩二脲铜的色泽反应，采用分光光度法测定含有酒石酸铜复盐和缩二脲铜络合物两种混合液的吸光度，从而计算出复合肥料中缩二脲的含量。

关键词： 尿基复合肥；缩二脲；测定；分光光度法

概述 在复合肥料行业中，许多厂家为了适应市场的要求，生产工艺由原来的团粒法、转鼓造粒法改为更为先进的喷浆造粒和高塔造粒法。准确测定尿基复合肥料中缩二脲的含量在复合肥料的生产、销售和使用中显得非常重要，缩二脲含量越高，对作物的负面影响越大。复合肥料中缩二脲之所以难以测定，主要是因为复合肥料成分复杂，干扰物质太多，选择适当的方法将干扰物质除去，即可进行测定。

一、实验部分

1.仪器与试剂

722分光光度计、恒温水浴振荡器、离子交换柱、强酸性离子交换树脂、甲醇（分析纯）、酒石酸钾钠碱性溶液50g/L、硫酸铜溶液15g/ L、缩二脲标准溶液（2.00 mg/mL）

二、测定步骤

1.原理

在碱性溶液中，在没有氨和其它不溶物的干扰下，缩二脲能与酒石酸铜复盐生成红紫色的缩二脲铜络合物，用分光光度计在波长550nm处测定酒石酸铜复盐和缩二脲铜络合物两种混合液的吸光度，从而计算出复合肥料中缩二脲的含量。通过试验确定影响复混肥料中缩二脲含量检验的干扰物质有：钙镁离子、磷酸根、氨。将复合肥料溶解于蒸馏水，通过震荡使缩二脲完全溶于水中，使用氯化镁做沉淀剂，在有氨水存在的情况下沉淀磷酸盐，过滤除去溶液中的不溶物和磷酸盐沉淀，再选择合适的条件，使溶液通过阳离子交换树脂，以除去钙镁离子的干扰，将滤液调至碱性，加甲醇蒸馏以除去氨的干扰，蒸发后的溶液调至中性后采用铜复盐分光光度法进行比色测定。

2.标准曲线的制作

分别吸取2mg/mL的缩二脲标准溶液0、10.0mL、15.0mL、20.0mL、

25.0mL、30.0mL于6个100mL容量瓶中，用水稀释至约50ml，然后依次加入20.0mL酒石酸钾钠碱性溶液和20.0mL硫酸铜溶液，稀释至刻度，混匀，放置20min。以缩二脲为零的溶液作为参比溶液，在波长550nm处用分光光度计1cm比色皿测定标准比色溶液的吸光度，结果见下表一。以缩二脲标准溶液的量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。如下图1

表一 标准比色溶液的吸光度

回归方程：X=1.4506y+0.00124

r=0.9998

3.样品测定

称取复合肥料粉碎样品10g于100mL容量瓶中，加15mL 25%的MgCl2溶液于振荡器上震荡15分钟，取下，加入10mL1+1氨水，并摇动片刻，生成沉淀，静置几分钟，待沉淀沉降后过滤，并洗涤几次，将滤液用1+1盐酸调至中性。将滤液加入到阳离子交换柱中，将交换后的溶液倒入250mL容量瓶中。交换时用蒸馏水多洗涤几次，以提高缩二脲的回收率。待洗涤干净后将容量瓶稀释至刻度，摇匀，自容量瓶中取出100mL溶液于500ml烧杯中，加入4mL400g/l NaOH溶液，调至碱性，加50mL甲醇于75℃恒温水浴振荡器中，蒸发至少于50mL，以除去氨的干扰，将剩余溶液过滤于100ml容量瓶中，再用盐酸调至中性，往容量瓶中再分别加入20.0mL酒石酸钾钠碱性溶液和20mL硫酸铜溶液，稀释至刻度，摇匀，放置20分钟使用1cm比色皿于550nm波长处比色。

4.分析结果的计算

式中：W----缩二脲的百分含量

K----缩二脲标准曲线的系数；

A----样品的吸光度

m----样品的质量，g

100/250----在250mL稀释样中取100mL进行测定

三、结果与讨论

1.称样量的选择

称样量应使最终测定时的吸光度处于标准曲线的线性范围内，同时还要考虑到复合肥料中磷酸盐含量。经过试验确定称取样品量为10g。

2.离子交换时的洗涤次数

采用离子交换法除去钙镁离子时，使用鉻黑T来检验是否交换完全，每次洗涤使用20mL蒸馏水，经实验测定洗涤3次就可保证钙镁离子去除完全。

3.波长的选择

在不同波长下测定同一样品，吸光度值见表2.

由表2可知：在波长550nm处吸光度最大，用550nm为测定波长。

4.消除氨干扰的温度选择

在沉淀磷酸盐时加入了大量氨水，在最终测定前应除去，以防止对测定产生干扰，采用加碱蒸馏法除氨。为防止除氨时有新的缩二脲产生，加入甲醇要在较低温度下进行，并且在恒温水浴不同温度下保持1h后，测定复合肥料中縮二脲的含量。已知复合肥料中测得的缩二脲含量为0.44%，依据试验测定结果，温度小于75℃时，缩二脲含量在0.44以下波动，温度在80℃时，缩二脲含量达到0.46%，并且随温度升高，缩二脲含量也在升高，这表明温度超过75℃时已经有新的缩二脲产生，所以，选择除氨温度为75℃。

5.比色法测得的标准曲线

用722型分光光度计测得标准曲线方程为y=1.4506x+0.00124，其相关系数r为0.9998，相关性好。

6.精密度试验

通过对不同配方的复合肥产品进行精密度测验，结果见下表：

从表中可以看出，复合肥中缩二脲测定方法的精密度较好，本方法消除测定缩二脲过程中的各种干扰物质，同时不产生新的干扰物质，完全可以应用于尿基复合肥中缩二脲含量的测定。

四.结论

用722分光光度法测定复合肥中缩二脲含量，选择波长在550nm，测定的结果准确度高，精密度好，能够满足测定复合肥中缩二脲含量的要求。■

参考文献

[1]中华人民共和国质量监督检验检疫局. GB/T2441.2-2001[s].

[2]盛骤，谢世千，等.概率论与数理统计 北京：高等教育出版社.

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[5]刘珍. 化验员读本 4版. 北京：化学工业出版社.endprint