王静 张楠

（中国海洋石油总公司节能减排监测中心 天津 300452）

不同保存条件对化学需氧量测定的影响

王静 张楠

（中国海洋石油总公司节能减排监测中心 天津 300452）

化学需氧量（COD）是表示水中还原性物质多少的一个指标，也是评价水质好坏的重要指标之一。不同的保存条件对COD值的影响是非常大的。通过本次实验验证了不同的保存方式对COD值具体的影响情况，从而在实际工作中采取合适的保存方式确保COD值的准确性。

化学需氧量；保存条件；硫酸；冷冻；冷藏

引言

化学需氧量（COD）是表示水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质包括各种有机物及无机还原性物质，但主要还是有机物。化学需氧量是评价水质好坏和污水处理效果的重要指标。它是在酸性条件下，采用强氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂的量。进行水样COD值分析时应在水样采集后尽快分析，由于微生物的存在，水样COD值在随时变化，而且不同的保存方式方法对COD值的影响很大。

现行标准中，对COD水样的保存时限、保存方式的描述也有不同之处。例如：《HJ 828-2017水质化学需氧量的测定 重铬酸盐法》中规定，如水样不能立即分析时应加入硫酸至pH＜2，置4℃以下保存但保存时间不多于5天。而《HJ 493-2009水质 样品的保存和管理技术规定》中，要求水样存放在玻璃容器中，加硫酸至pH＜2，保存不超过2天，或存放于塑料容器中于-20℃冷冻保存，可保存1个月，最多保存6个月。

由于两个标准对于样品保存描述的不统一，为了进一步验证，我们进行了两组实验进行分析比较。

1 样品的分样及保存

污水水样混合均匀分别装于16个玻璃容器。其中8个加入硫酸，使pH＜2，另外8个不加硫酸酸化。再从这些样品中取4个酸化水样、4个未酸化水样分别于常温保存（室温20℃），剩余水样于2℃冰箱内保存。另取250mL未酸化水样装入塑料样品瓶中于-20℃保存。

2 主要仪器及试剂

仪器：空冷式COD恒温加热套及配套蒸馏管、25mL酸试滴定管、天子分析天平等。

试剂：《HJ 828-2017水质化学需氧量的测定 重铬酸盐法》中所需试剂。

3 实验方法

《HJ828-2017水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》

4 实验结果

我们分别使用了两个不同污水水样分别进行了实验，实验结果如下。

表1 水样1于不同保存条件下的COD值

表2 水样2于不同保存条件下的COD值

5 实验结论

由以上两个水样的实验数据可以看出，于-20℃冷冻保存样品一个月之后，COD值几乎没有变化。其次加硫酸至pH＜2并于2℃冷藏条件保存样品，2天之内COD值降低在5%之内左右。按照《HJ 828-2017水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》中规定的方法保存水样，到第5天时，两个水样的COD值均下降10%左右。参照《HJ 493-2009水质 样品的保存和管理技术规定》，两个水样经硫酸酸化至pH＜2时于室温条件保存至第2天时，COD值也均下降10%以上。

水样中加硫酸调节pH＜2及冷藏、冷冻保存水样都是为了降低微生物活性，抑制微生物对水中还原性物质的分解，单一加酸酸化或者冷藏保存均不能达到理想效果。为了保证水样COD值分析的准确，水样应尽快分析。如不能及时分析，即使加酸酸化的同时也应冷藏保存，水样保存时间最好也不要超过2天。有条件的情况下，可将水样尽快于-20℃下冷冻保存。

由于水样中含有的还原性物质的不同，被分解的难易程度也会有所不同，本次讨论的两个水样所得出的结论不能代表所有类型的水样。

[1]HJ 828-2017水质化学需氧量的测定重铬酸盐法

[2]HJ 493-2009水质样品的保存和管理技术规定

王静（1979-），女，天津人，经济师，本科，现从事环境监测工作。

张楠（1982-），女，天津人，工程师，硕士，从事环境监测工作。