幸响云+花蓓

[摘要]： 硫醇甲基锡生产线目前生产能力达10000吨/年，各项技术经济指标处于国内外同行业领先水平，品质得到国内外各类用户的认可，市场占有率和影响力不断扩大，而随之产生的生产废水约2万吨/年，选择采用反渗透膜与蒸发浓缩结晶相结合的处理工艺处理后，冷凝回收水氯离子含量达到生产要求，降低污水处理成本，使整个硫醇甲基锡产业实现了污水零排放，废水处理后循环利用，降低生产成本，经济环保。

[关键词] 硫醇甲基锡废水； 预处理； 反渗透； 蒸发浓缩结晶； 处理工艺 环保

[前言]：

硫醇甲基锡生产线自2004年8月建成以来，经过13年多的不断改进创新，工艺日趋成熟，产量逐渐扩大，目前年生产能力已达到10000吨/年，各项技术经济指标处于国内外同行业领先水平，品质得到国内外各类用户的认可，市场占有率和影响力不断扩大，随之产生的生产废水约2万吨/年。

硫醇甲基锡工艺产生的废水成分复杂，由于含有大量的油、盐类、氨氮、有机锡、有机硫等物质，气味难闻，可生化极性低，废水其处理难度特别高。目前有机废水的处理方法有：氧化还原法、蒸馏法、电解法、燃烧法、生化法等，对于硫醇甲基锡废水处理，目前采用蒸发浓缩冷凝法的处理工艺成本高，处理后的回水用于实际生产中，存

在达不到部分原料工艺要求问题，如何选择更优的处理方法成为甲基锡生产亟待解决的问题。

1、硫醇甲基锡生产废水分析

1.1废水的来源、特征

硫醇甲基锡生产过程产生的废水呈棕黑色，成分复杂，含有大量的油、盐类、铵氮、有机锡、氯化物、有机硫等物质，COD含量高，气味难闻。

1.2硫醇甲基锡废水出水指标要求：

（1）脫出铵盐：白色、干燥、无杂质；

（2）冷凝回收水：无杂质、清亮透明、氯离子小于0.01/%。

结合实际生产情况，将污水处理冷凝后的回收水用于生产，达到生产所需工业用水要求，从而不再新增加污水总量。但是又面临新的问题，部分原料工艺

要求水中氯离子小于0.01% ，而现在污水处理后冷凝回收水氯离子含量在0.2-0.5%范围，远远达不到工艺要求。

2、硫醇甲基锡废水处理工艺方法选择

2.1反渗透膜处理工艺

反渗透原理是一种以压力为推动力的膜分离过程，反渗透过程是自然界的逆过程，在使用过程中为产生反渗透压，过程需用水泵将含盐废水施加压力，以克服自然渗透压，从而使水渗过反渗透膜，而将水中溶解盐、氯离子等杂质阻止在反渗透膜的另一端。

从反渗透原理可以看出，反渗透运行必须具备两个条件：

2.1.1选择性透过溶剂的膜；

2.1.2膜两边的静压差必须大于其渗透压，在实际应用中，还必须克服膜的阻力。

由于膜处理技术具有分离效率高、节能、设备简单、操作方便等优点，是一种新型的分离技术，既能对废水进行有效的净化，又能回收处理后的水作为工业用水，使其在废水处理领域有很大的发展潜力。

膜处理特性及设备性能：

2.1.3废水中所含污染物的化学成分、含量、温度、PH值、处理量；

2.1.4废水要求处理后达到的标准；

2.1.5膜本身的特点，如膜材料、结构、使用条件等；

2.1.6膜运行的条件，如操作压力、温度、PH值、回收率等；

2.1.7膜清洗、维护、使用寿命及周期等。

2.2蒸发浓缩结晶处理工艺

蒸发浓缩结晶原理是通过加热的方法使废水溶液中的溶剂汽化去除溶剂，析出溶质，浓缩结晶去除盐、回收利用处理后水的方法。处理方法为：沉降预处理——蒸发浓缩结晶——回水利用。

对于含盐废水，由于其溶解度的不同，其从溶液中结晶析出有两种方式：一是对于溶解度随温度不变的物系，一般采用蒸发溶剂的方法。二是溶解度随温度变化较大的物系，一般采用冷却溶液的方法。

蒸发浓缩结晶处理工艺要求：

（1）废水中所含污染物：化学成分、含量、温度、PH值、处理量；

（2）蒸发釜本身的特点：如釜材质、结构、容积量、使用条件等；

（3）蒸发釜运行的条件：如操作压力、真空度、温度、蒸汽压力等；

（4）蒸发釜的清洗、维护、使用寿命及周期等。

（5）废水要求处理后达到的标准，回收率.

经多次试验摸索，选择对硫醇甲基锡废水进行分类处理的方法。

水洗水通过渗透膜处理后降低氯离子的含量，将污水液面上的悬浮物和底部沉降物进行浓缩处理，减少浓缩处理污水量，取中间液体通过渗透膜装置处理，降低污水含氯量，处理后的水达到原料工艺要求，不能用渗透膜处理的污水再经过蒸发浓缩结晶法处理，其余几类废水用蒸发浓缩结晶处理工艺，使污水处理后实现了循环利用。

3、结论

反渗透膜处理法比蒸发浓缩结晶法成本低，处理技术先进，设备清洁、节能、环保。硫醇甲基锡废水采用反渗透膜处理法与蒸发浓缩结晶处理法相结合的处理工艺，处理后冷凝回收水氯离子含量达到生产要求，用于硫醇甲基锡工艺生产用水，使硫醇甲基锡生产废水得以循环使用，降低生产成本，更经济环保，为整个硫醇甲基锡产业发展做有力的环保保证。

[参考文献]：

[1].韶刚.膜法水处理技术及工程实例[M].化学工业出版社.2002.3

[2].王学松.反渗透技术及其在化工和环保中的应用[M].化学工业出版社.1988.12

作者简介：幸响云.1983.男 .云南.环保工程师. 管理学士学位. 现从事化工环保技术研究工作.

花蓓.女.云南.化工工程师.工学学士.现从事化工技术研究工作.endprint