刘磊 周苏

（通标标准技术服务（上海）有限公司，上海 200233）

气相色谱质谱联用仪法测定腊肉中的多环芳香烃

刘磊 周苏

（通标标准技术服务（上海）有限公司，上海 200233）

本文利用QuEChERS方法对腊肉进行前处理，利用岛津公司的GCMS-TQ8040三重四极杆气质联用仪，建立腊肉中13种多环芳香烃（PAHS）的测定方法。结果表明，在标准曲线浓度范围内各组分线性关系良好，各组分相关系数均达到0.999以上，基质加标回收率为87.76%～128.09%，6次平行试验RSD小于7%。该方法经济、快捷且具有较好的精确度和准确度，展现出了一定的实用前景。

QuEChERS方法；三重四极杆气质联用仪；腊肉；多环芳香烃

腊肉是中国腌肉的一种，主要流行于四川、湖南和广东等省区。腊肉的制作是保存加工食物的一种方法。腊肉带给食物很独特的口味，深受人们欢迎。但是，腊肉食品在加工过程中会产生致癌物质，多环芳香烃就是其中的一类。其会损伤生殖系统，易引发皮肤癌、肺癌、上消化道肿瘤、动脉硬化和不育症等。多环芳香烃如果大量存在于腊肉食品中，会对食用者的健康造成一定的威胁。目前中国和欧盟等都有对多环芳香烃物质的要求限量，限量值要求也越来越低。因此，开发相应的检测方法检测腊肉食品中的多环芳香烃含量，对保障腊肉食品安全具有重要意义［1］。

目前提取多环芳香烃（PAHS）的检测技术有气相色谱法（GC）、气质联用（GC–MS）、高效液相色谱法（HPLC），很少有用三重四极杆气质联用仪技术测试的。三重四极杆气质联用仪具有良好的抗干扰能力，对复杂基质样品具有优秀的定性定量能力。利用三重四极杆气质联用仪，可减小肉类基质中复杂基质的干扰，对腊肉食品中多环芳香烃（PAHS）进行准确的定量分析，从而实现对腊肉食品的安全监控。

1 材料与方法

1.1 仪器

GCMS-TQ8040三重四极杆气相色谱-质谱联用仪；色谱柱：InertCap 5MS/Sil 30m×0.25mm×0.25μm；离心机，转速4 000r/min；搅拌器；分析天平，万分之一；滤膜，0.45μm。

1.2 试剂

SHIMADZU-GL WondaPak QuEChERS试剂盒、内标标准品、多环芳香烃（Polycyclic Aromatic Hydrocarbons）混标。

表1 13种多环芳烃具体信息

表2 多环芳香烃各组分信息

1.2.1 内标标准品。其包括菲-d10标准品（Phenanthrene-d10，CAS:1517-22-2），浓度为200mg/L；屈-d12标准品（Chrysene-D12，CAS:1719-03-5），浓度为250μg/mL；苝-d12标准品（Perylene-d12，CAS:1520-96-3），浓度为1 000mg/L。各内标溶液的制备具体如下。

①菲-d10内标标准储备液的配制（10μg/mL）。准确移取浓度为200μg/mL的菲-d10标准溶液500μL至10mL容量瓶，用甲醇定容至刻度，浓度为10μg/mL，4±4℃保存，可使用6个月。

②屈-d12内标标准储备液的配制（10μg/mL）。准确移取浓度为浓度为250μg/mL的氘代 标准溶液400μL至10mL容量瓶，用甲醇定容至刻度，浓度为10μg/mL，4± 4℃保存，可使用6个月。

③苝-d12内标标准储备液的配制（100μg/mL）。准确移取浓度为浓度为100μg/mL的氘代 标准溶液1 000μL至10mL容量瓶，用甲醇定容至刻度，浓度为10μg/mL，4± 4℃保存，可使用6个月。

④多环芳烃混合内标溶液的配制（1μg/mL）。准确移取1.0mL菲-d10内标标准储备液、1.0mL屈-d12内标标准储备液和1.0mL L苝-d12内标标准储备液至10mL容量瓶中，浓度为1μg/mL，4±4℃保存，可使用6个月。

1.2.2 多环芳香烃混标。浓度为2 000μg/mL，供应商accustandard，货号为Z-014g，包含13种多环芳香烃，具体信息如表1所示。

多环芳香烃标准储备液的配制（1μg/mL）如下：准确移取浓度为200μg/mL的多环芳香烃混标0.5mL至100mL容量瓶，用甲醇定容至刻度，浓度为1μg/mL，4±4℃保存，可使用6个月。

表3 各组分重复性、相关系数及检出限

1.3 分析条件

三重四极杆气相色谱-质谱联用仪（GCMSMS）条件：色谱柱：InertCap 5MS/Sil 30m×0.25mm×0.25μm；柱温程序，60℃（1min）→20℃/min→200℃（1min）→10℃/min→300℃（10 min）；进样口温度280℃；进样方式为不分流；载气控制方式是恒线速度40.0cm/sec；接口温度300℃；离子源温度200℃；离子化方式EI；采集方式MRM。

1.4 样品前处理

样品前处理参照AOAC官方QuEChERS方法。将样品用搅拌器打碎混匀，准确称取15g样品，置于50mL离心管中，依次加入10μg/mL内标30μL、含1%醋酸乙腈15mL、6g无水硫酸镁和1.5g无水醋酸钠混合粉末，涡旋混匀1min。混匀后4 000rpm离心1min，取上清液1mL置于事先装有50mg PSA、50mg C18、150mg无水硫酸镁的2mL离心管中，涡旋混匀1min，4 000rpm离心1min，将上清液约0.6mL移入进样小瓶中待测。

2 结果与讨论

2.1 多环芳香烃各组分信息

取多环芳香烃混合标准溶液浓度为50ng/mL，进行进样测试，相应的保留时间和特征离子见表2。

2.2 标准曲线、仪器重复性及检出限

配制1、2、5、10、20ng/mL和50ng/mL标准浓度系列，内标含量20ng/mL，用GCMS-TQ8040进样分析，所得各组分标准曲线。结果表明，多环芳香烃（PAHS）各物质质量在1～50ng/mL范围内线性关系良好，相关系数在0.999以上。

2ng/mL标样重复进样6次，所得RSD、各组分线性相关系数及根据1ng/mL标准品所得数据以3倍S/N计算所得检出限，见表3。

2.3 回收率及方法重复性

称取6份15g空白肉样，加入3μg/mL的多环芳香烃（PAHS）标准样品25μL，折算得基质加标浓度为5ng/g。如前所述进行前处理并上机分析，考察方法重复性及回收率。

2.4 实际样品测试结果

取一块腊肉样品如前所述进行前处理并上机测试，结果反映出腊肉中含有较高含量的多环芳香烃。

3 结论

利用QuEChERS方法进行前处理，采用岛津公司GCMS-TQ8040三重四极杆气质联用仪分析腊肉中的13种多环芳香烃，方法操作简单，各组分在1～50ng/g标准曲线范围内线性良好，基质加标回收率为87.76%～128.09%。本方法可以用于腊肉中多环芳烃分析。

［1］赵冰，任琳，李家鹏，等.传统肉制品中多环芳烃来源和检测方法研究进展［J］.肉类研究，2012（6）：50-53.

Determination of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Smoked Meat by Gas Chromatography Mass Spectrometry

Liu LeiZhou Su
（Standard Technology Service(Shanghai)Co.,Ltd.，Shanghai 200233）

In this paper,QuEChERS method was used for the pretreatment of bacon.The determination method of thirteen polycyclic aromatic hydrocarbons in bacon was established by using SHIMADZU GCMS-TQ8040 triple quadrupole GC/MS.The results showed that the linear relationship of each component was good in the matrixmatched calibration curve,R2value was more than 0.999.The recoveries of thirteen PAHS were 87.76%～128.09%. Relative standard deviation value of six parallel tests were less than 7%.The method is economical,rapid and has good precision and accuracy.It shows a certain practical prospect.

QuEChERS method；Triple quadrupole GC/MS；Bacon polycyclic aromatic hydrocarbons

TS251.7

A

1003-5168（2017）05-0140-03

2017-04-03

刘磊（1979-），女，硕士，工程师，研究方向：食品环境等检测。