徐莲花 金善玉 郭丽娜 王蕾

石墨炉原子吸收法测定明胶中铬含量的不确定度评定

徐莲花 金善玉 郭丽娜 王蕾

目的评定石墨炉原子吸收法测定明胶中铬含量的不确定度。方法本方法测定明胶中铬的不确定度主要来源于称量样品、样品前处理、标准溶液制备、标准曲线拟合等。结果对各不确定度分量进行了计算，求得扩展不确定度为0．18 mg/kg。结论铬测量不确定度的主要来源是样品消化过程引入的不确定度。

测量不确定度；石墨炉原子吸收法；明胶；铬

测量结果的不确定度是检测数据客观真实性的反映，合理评定测量结果的不确定度不仅是与国际接轨的需要，也是实验室认可准则提出的要求[1-2]。目前，市场上的劣质明胶胶囊主要来自于皮革废料生产的工业明胶，铬鞣工艺在制革工业已应用了100多年，它不可避免产生3价铬和6价铬。6价铬离子若被人体长期吸收，会引起黏膜发炎、溃疡、皮肤过敏等疾病，甚至诱发癌症，因此对明胶中铬含量进行质量监控显得尤为重要[3]。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

石墨炉原子吸收光谱仪：AA-7000型，日本岛津公司；微波消解仪：MARS型，CEM公司；硝酸：高纯试剂，德国默克化工；铬标准储备液：1 000 μg/ml，批号14113，购自中国计量科学研究院。

1.2 实验方法

准确称取试样约0.3 g于消解罐中，加入8 ml硝酸浸泡过夜，置微波消解仪内消解试样。冷却后取出消解罐置赶酸器上于145℃赶酸至0.5～1.0 ml。消化液转移至50 ml容量瓶中，用水定容至刻度。用标准曲线法测定并计算。

1.3 实验数据

经1.2测定并计算，样品中铬含量为1.41 mg/kg。

2 测定结果不确定度来源

石墨炉原子吸收法测定明胶中铬不确定度的主要来源包括：称量样品引入的不确定度；样品消化过程引入的不确定度；样品消化液定容过程引入的不确定度；标准溶液带来的不确定度；由标准曲线求得样品溶液中铬的浓度引入的不确定度；结果的重复测定带来的不确定度；分析仪器的不确定度。

3 不确定度的计算

3.2 消化回收率引入的相对不确定度

由于样品消化不完全或消化过程中导致铬的损失或污染及消化液转移过程的损失等，将使明胶中的铬质量分数不能100%进入到测定液中。采用本法测得样品中铬的消化回收率为83.99%～105.00%，则：

3.3 样品消化液定容体积引入的相对不确定度

3.3.1 容量允差引入的不确定度 20℃时50 ml A级容量瓶的容量允差为0.050 ml[5]，取矩形分布，则由此带来的不确定度分量：

3.3.3 由定容过程引入的合成不确定度

3.3.4 所以样品制备过程引入的相对不确定度

4 标准溶液配制引入的相对不确定度

铬标准储备液购于中国计量科学研究院，质量浓度为1 000μg/ml，相对扩展不确定度为1%，k=2。则铬标准储备液的相对不确定度：

铬标准溶液配制过程中使用过3次1 ml单标线吸量管和3次10 ml容量瓶。

4.2.1 容量允差引入的不确定度 （1）所使用的1 ml单标线吸量管符合A级要求，其允许误差为±0.008 ml，取矩形分布，则由此带来的不确定度分量： 。（2）所使用的10 ml容量瓶符合A级要求，其允许误差为±0.020 ml，取矩形分布，则由此带来的不确定度分量：

4.2.2 温度效应引入的不确定度 校准温度为20℃，定容时实验室温度在（20±4）℃范围内变化，水的体积膨胀系数为2.1×10-4/℃，p=0.95，根据公式： ，= V×液体的膨胀系数×△T ，则：

（1）所使用的1 ml单标线吸量管带来的不确定度分量：

（2）所使用的10ml容量瓶带来的不确定度分量：

4.2.3 标准溶液配制过程相对不确定度 （1）1 ml单标线吸量管带来的合成不确定度：相对不确定度：

（2）10 ml单标线吸量管带来的合成不确定度：

相对不确定度： 。

4.2.4 稀释因子带来的相对不确定度

4.3 由标准物质配制带来的不确定度

5 最小二乘法拟合标准曲线校准产生的不确定度?

5.1 铬标准工作系列

对铬标准系列溶液进行测定，结果见表1。

5.2 标准曲线拟合

由标准曲线拟合带来的标准不确定度 =0.032 93[8]，则相对不确定度为 。

6 重复测定产生的不确定度 [9]

（1）重复测定4次，测定样品中铬的浓度分别为8.491 9 ng/ml、8.598 0 ng/ml、9.134 7 ng/ml、8.916 6 ng/ml。

表1 铬工作曲线

7 原子吸收仪误差带来的不确定度

由原子吸收仪的检定证书可知，此仪器的扩展不确定度为U=2%（k=2），则

8 合成相对标准不确定度

9 测量结果的表示

[1] JJF 1059-1999 测量不确定度评定与表示[S]． 北京：中国计量出版社，1999．

[2] 中国实验室国家认可委员会． 化学分析中不确定度的评估指南[M]． 北京：中国计量出版社，2002．

[3] 赖奕坚，黄伙水，邹亚娟，等． 空心明胶胶囊中铬含量的快速测定[J]． 光谱实验室，2013，30（4）：1777-1780．

[4] 姚朝英，任兰． 石墨炉原子吸收法测定土壤中镉的测量不确定度评定[J]． 化学分析计量，2007，16（1）：11-13．

[5] 国家质量技术监督局． JJG-196-2006常用玻璃量器检定规程[S]．北京：中国计量出版社，2007．

[6] 汪素芳，赵岚． 火焰原子吸收法测定奶粉中钙含量的不确定度评定报告[J]． 中国科技博览，2011（4）：27-28．

[7] 李文灏． 原子荧光法测定砷的不确定度分析[J]． 环境卫生工程，2008，16（3）：7-9．

[8] 冯晓元，李文生，王宝刚，等． 原子荧光法测定总砷含量不确定度评定[J]． 中国农学通报，2009，25（21）：77-81．

[9] 朱华兴，吴超，郑洪涛，等． 氢化物发生-原子荧光法测定液态奶中总砷含量的不确定度评定[J]． 福建分析测试，2009，18（4）：41-44．

Evaluation on the Uncertainty of Measurement of Cr in Gelatin by GFAAS

XU Lianhua JIN Shanyu GUO Li'na WANG Lei Food Chemistry Room, Yanbian Institute for Food and Drug Control, Yanji Jilin 133000, China

ObjectiveTo assess the uncertainty of measurement of Cr in gelatin by GFAAS.MethodsThe major source of the uncertainty by the measurement of Cr in gelatin were the weighing of the sample, the pretreatment of the sample, the preparation of the standard solution, the fitting of the the standard curve.ResultsThe uncertainty components were calculated, the expanded uncertainty was 0.18 mg /kg.ConclusionThe main source of uncertainty in chromium measurement is the uncertainty introduced by sample digestion.

uncertainty of measurement; GFAAS; gelatin; Cr

R917

A

1674-9316（2017）13-0004-03

10．3969/j．issn．1674-9316．2017．13．003

延边州食品药品检验所食品理化室，吉林 延吉 133000通信作者：王蕾