尹拥军，尚鸿艳

(利民化工股份有限公司，江苏 新沂 221400)

克菌丹是一种广谱保护性的有机硫杀菌剂，主要作喷雾使用[1]。按0.1%左右浓度药液喷雾，防治瓜类、蔬菜、葡萄霜霉病、白粉病；马铃薯、番茄早疫病、晚疫病；苹果炭疽病、黑星病、白粉病；草莓等的灰霉病等。0.2%左右浓度药液，防治小麦白粉病、锈病、赤霉病和花生叶斑病、烟草炭疽病、水稻纹枯病等[2-3]。用药剂量偏大时，梨、甜樱桃、桃和葡萄的一些品种易生药害[4]。

克菌丹原药为黄色粉末，纯品为无色晶体，熔点177℃(分解)，蒸气压1.3 mPa(20℃)，几乎不溶于水(约1 mg/L，室温)，微溶于有机溶剂，如氯仿87、苯22、异丙醇12.5 (g/L，20℃)，干燥状态时稳定，室温下遇湿缓慢水解，碱液中迅速水解，随温度升高水解加速。

反应方程式如下：

C8H9NO2+ CCl3SCl + NaOH→C9H8Cl3NO2S+NaCl+H2O

国内生产合成克菌丹原药采用溶剂法，溶剂法生产克菌丹以甲苯为溶剂，在甲苯中加入四氢邻苯二甲酰亚胺及缚酸剂三乙胺，滴加全氯甲硫醇反应，生成克菌丹，三乙胺的作用是使反应中生成的氯化氢与三乙胺生成三乙胺盐酸盐，反应结束后，溶剂及三乙胺需要蒸馏后回收套用；而我们合成新工艺是水法生产克菌丹，是以水做溶剂，在水中将四氢邻苯二甲酰胺与氢氧化钠反应生成其钠盐，再与全氯甲硫醇缩合得克菌丹，副产物氯化钠溶于水中，加热、过滤、干燥得克菌丹固体。溶剂法需处理大量有机溶剂，损失大，成本高。对大气环境有一定污染且增加蒸馏流操作单元。

1 仪器与试剂

气相色谱仪(GC-2014，日本岛津公司)；液相色谱仪(Agilent1260，美国安捷伦公司)，旋转蒸发仪(Eyela N-1100)，2、1，2，3，4-四氢化邻苯二甲酰亚胺(99%阿拉丁试剂公司)，全氯甲硫醇(96%自制)，氢氧化钠(98%阿拉丁试剂公司)，其他试剂均为分析纯。……