杨曼

摘要：指出了硫化物测定过程中会受到诸多因素的影响，采用氨基二甲基苯胺光度法及碘量法对亚硝酸盐氮针对硫化物测定的干扰和消除进行了试验研究，结果表明：使用氨基二甲基苯胺光度法测定时平均加标回收率为67.78%；使用碘量法进行测定未冲洗滤纸时的平均加标回收率为57.64%，冲洗1次时的平均加标回收率为90.36%，冲洗2次时的平均加标回收率为97.26%，冲洗3次时的平均加标回收率为103.82%。可见使用无二氧化碳水进行多次冲洗可以在一定程度上消除亚硝酸盐氮对硫化物测定的干扰。可为测定单位提供一定的参考。

关键词：亚硝酸盐氮；硫化物；测定；干扰；消除

1 引言

硫化物主要包括水溶解性无机硫化物及酸溶解性金属硫化物，如果水中含有的硫化物超过规定标准时将会对动植物和人们的健康造成一定的不利影响，为此对硫化物的含量进行准确测定变得尤为重要[1]。相关研究证实硫酸根离子、硫氰根离子、亚硝酸根离子、亚硫酸根离子和一些金属离子等对硫化物的测定有不同程度的干扰，目前测定硫化物的主要方法包括氨基二甲基苯胺光度法和碘量法，前者在硫化物含量不超过1 mg/L中应用较多，后者在硫化物含量超过1 mg/L中应用较为广泛[2，3]。

2 材料与方法

2.1 材料

研究仪器主要包括分析天平、752型紫外可見分光光度计（杭州科晓化工仪器设备有效公司）、250 mL碘量瓶、100 mL和250 mL烧杯若干、比色管、玻璃比色皿、25 mL酸式滴定管以及滤纸。主要试剂包括Na2S标准溶液、NH4Fe（SO4）2·12H2O溶液、0.2%C8H14Cl2N2溶液、1 mol/L C4H10O6Zn溶液、1 mol/L NaOH溶液、0.1 mol/L碘标准溶液、0.1 mol/L Na2S2O3标准溶液、H2SO4、1%的淀粉溶液，将无二氧化碳水作为试验用水。

2.2 试验方法

将适量的无二氧化碳水置入比色管中，之后称取0.032 g亚硝酸钠和5 mL硫化钠标准溶液分别加入比色管中，将比色管中的液体稀释到45 mL标准刻度线，稀释完成后使用对氨基二甲基苯胺光度法及碘量法对硫化物的浓度进行测定，试验人员对两种方法的加标回收率进行计算，通过计算结果研究亚硝酸盐氮对硫化物测定的干扰。在使用碘量法对硫化物进行测定时需要使用无二氧化碳水对滤纸进行3次冲洗，对每次的加标回收率进行计算，将每次的加标回收率进行比较，加标回收率计算公式为：

P=加标试样测定值-试样测定值加标量×100%

此次研究过程中在加入Na2SO4标准溶液前亚硝酸钠溶液中硫化物的浓度为零，并且硫化物的加标量为100 mg/L，因此加标试样测定值即为硫化物的加标回收率。

2.2.1 对氨基二甲基苯胺光度法

对氨基二甲基苯胺光度法主要指在铁离子含量较高的酸性溶液中S2-和氨基二甲基苯胺发生反应会生成亚甲蓝（C16H18N3ClS），颜色越深则说明水中含有的硫化物浓度较高。取2 mL配置溶液用无二氧化碳水稀释至25 mL，之后取2 mL稀释溶液使用氨基二甲基苯胺光度法对其硫化物浓度进行测定，之后按照稀释比例对配置溶液硫化物的浓度进行计算，在实验过程中做4个平行水样，取平均值作为最终结果。

2.2.2 碘量法

碘量法在环境监测中得到了广泛的应用，使用此种方法对硫化物进行测定主要指在酸性条件下硫化物可以和过量的碘进行反应，之后使用Na2S2O3标准溶液进行滴定同剩余的碘进行反应，待化学计量定量完全反应即可以停止滴定操作，实验者将Na2S2O3的浓度和滴定量作为依据对硫化物的含量进行计算。在实验过程中需要分别配置4组：不用冲洗、冲洗1次、冲洗2次以及冲洗3次的硫化钠和亚硝酸钠混合溶液，在每组中分别取4个平行水样进行测定。主要实验流程为将0.2 mL的C4H10O6Zn溶液放入烧杯中，并且将50 mL的硫化物倒入烧杯中，使用无二氧化碳水对比色管进行冲洗，减少硫化物滞留在比色管中，在两者混合完成后将0.3 mL的氢氧化钠溶液加入烧杯中，使用玻璃棒搅拌均匀，待搅拌均匀后使用滤纸进行过滤处理，在滤干后抽取4个样本使用碘量法进行测定，剩余样本均使用无二氧化碳水进行冲洗，待水位到达滤纸上部即可停止冲洗。

3 试验结果分析

3.1 对氨基二甲基苯胺光度法实验结果

通过试验研究可知使用对氨基二甲基苯胺光度法对硫化物进行测量时加标回收率为67.78%，由此可知亚硝酸盐氮对硫化物测定的干扰较强（表1、2）。

3.2 碘量法试验结果

使用碘量法对硫化物进行测定未进行冲洗时的平均加标回收率为57.64%，冲洗1次时的平均加标回收率为90.36%，冲洗2次时的平均加标回收率为97.26%，冲洗3次时的平均加标回收率为103.82%（表3）。

4 讨论

该试验主要使用加标回收试验对亚硝酸盐氮对硫化物测定的干扰进行研究，此种试验方法在各项化学分析中应用较多，是一种有效的质控方法，通过加标回收率对分析结果的准确率进行进一步判定，从而达到提高测定结果准确率的目的。从上述试验结果可知使用对氨基二甲基苯胺光度法对硫化物进行测定时平均加标回收率为67.78%，亚硝酸盐氮对硫化物测定的干扰较为明显[4]。在使用碘量法对硫化物进行测定时未对滤纸进行冲洗的情况下临近滴定终点时溶液颜色为蓝色，在消失一段时间后又会出现蓝色，为此在试验过程中选择蓝色消失3 min未发生变化作为滴定终点[5]。试验人员经过详细分析，总结出现此种现象的原因：在对溶液进行过滤时有部分亚硝酸盐氮粘附在滤纸上，如果未对滤纸进行充分清洗就将其置入碘量瓶中进行滴定时亚硝酸盐氮和碘离子会发生化学反应生成碘，这种情况使硫代硫酸钠的使用量大大增加，测定结果会出现一定的偏差[6]。在过滤操作完成后使用无二氧化碳水对滤纸进行冲洗会使滤纸上存留的亚硝酸盐氮的含量降至最低，对碘量法的影响较小，测定结果具有较高的准确性[7]。

5 结论

在使用氨基二甲基苯胺光度法及碘量法对水中硫化物的含量进行测定时如果水中含有亚硝酸盐氮会对测量结果产生一定的干扰，为了提高测量结果的准确性和可靠性，试验者需要采取有效措施消除亚硝酸盐氮的干扰。此次研究对亚硝酸盐氮对硫化物的干扰作用进行探究，通过试验分析可知

试验使用的水样溶液中未存在悬浮物，当水样中存在悬浮物时需要先对悬浮物进行去除操作，待其完全去除后才能进行硫化物测定过程，进行去除操作可以提高测定的准确性。

参考文献：

[1]刘 杰，王建荣，王婷婷，等.废水中硫化物测定所用吸收液配制的改进[J].人造纤维，2015，45（2）：23，24～25.

[2]薛敏华，付泽剑，莫友彬，等.栲胶法脱硫过程硫化物测定的电位分析法评估[J].天然气化工（C1化学与化工），2016，41（2）：78～82.

[3]杨 春.水中硫化物测定的吹气装置的研究与实现[J].生物化工，2016，2（5）：49～50.

[4]薛敏华，付泽剑，莫友彬，等.栲胶法脱硫过程硫化物测定的电位分析法评估[J].石油与天然气化工，2016，41（2）：78～82.

[5]张蕾蕾，刘鹏飞，李新功，等.亚甲基蓝分光光度法测定油泥中硫化物[J].油气田环境保护，2014，24（6）：37～40.

[6]Xu Juan， Yang Shouye， et al.XRF and LA-ICPMS determination of major and minor elements in sulfide melt by [J]. Spectroscopy and Spectral Analysis， 2016，36 （11）： 3683～3688.

[7]王 哲，付 琳，王玉学，等.电感耦合等离子体原子发射光谱法测定水体中硫化物[J].冶金分析，2016，36（10）：47～51.