杨建青(浙江洪翔化学工业有限公司,浙江 绍兴 312300)

分散蓝183及其中间体的合成

杨建青(浙江洪翔化学工业有限公司,浙江 绍兴 312300)

本文研究了以间苯二胺和丙酸为原料，在盐酸作用下合成间丙酰氨基苯胺；然后以间丙酰氨基苯胺和溴乙烷为原料，在缚酸剂的作用下合成间丙酰氨基-N，N-二乙基苯胺；最后与2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的重氮盐偶合反应合成分散蓝183。合成中间体间丙酰氨基苯胺最佳工艺配比为间苯二胺：丙酸及盐酸摩尔比为1：2.0：l.3。

分散蓝183；间丙酰氨基苯胺；间苯二胺；合成

0 引言

分散蓝183是重要的分散染料，具有优良的全面牢度性能、耐光性能和耐升华性能；上染曲线平坦，上色率和提升力都很高，色光鲜艳，适合超细旦纤维的染色，发展前景良好。间丙酰氨基-N，N-二乙基苯胺是分散蓝183的关键中间体(偶合组分)，间丙酰氨基苯胺又是间丙酰氨基-N，N-二乙基苯胺的关键中间体，其质量好坏直接关系到染料的色光和其他染色性能，其成本高低也决定了产品的竞争力。因此研究优化其合成工艺与方法具有重要意义。

1 试验

(1)实验仪器与试剂。仪器：JB一50搅拌电机；2XZ-2旋片式真空泵；岛津1211液相色谱仪；旋转式小样染样机；12A耐洗色牢度试验机。

试剂：间苯二胺、丙酸、盐酸、溴乙烷、2-氰基4-硝基-6-溴苯胺，试剂均为工业品。

(2)反应机理。

图1 间丙酰氨基苯胺合成反应方程式

图2 间丙酰氨基一N，N-二乙基苯胺的合成

图3 B183的合成

2 实验过程

(1)间丙酰氨基苯胺合成。在500mL反应烧瓶中依次加入365g母液，间苯二胺12.0g、丙酸10.6g，盐酸13.4g，然后升温至90℃，保温15h，HPLC跟踪，然后降温到30℃，过滤，滤饼为产品，母液适当浓缩用于下批套用。产品HPLC≥97.0%。

(2)间丙酰氨基-N，N-二乙基苯胺合成。在500mL反应烧瓶中依次加入250g水，间丙酰氨基苯胺50.0g，然后升温至30～35℃，根据回流情况慢慢滴加溴乙烷，同时滴加液碱，控制pH在5-6，滴加完毕，在65℃保温10h，HPLC跟踪，然后降温到40℃，中和结晶，过滤得产品。产品HPLC≥95.0%。

(3)分散蓝183的合成。在150mL反应烧瓶中加入100mL 98% 浓硫酸，在室温下加入亚硝酸钠4.7g(0.68mol)，5℃左右保温1小时，然后降温到0℃以下，慢慢加入2-氰基4-硝基-6-溴苯15g(0.62mo1)，在此温度下保温5小时左右至重氮化完全。将制备好的间丙酰氨基一N，N-二乙基苯胺13.5g(0.62mol)加入到lO00mL烧杯中，加水250ml、加98%浓硫酸5mL、碎冰250g、尿素2g、打浆30分钟。滴加上述重氮液，在O～C～10oC反应1小时，加完用H酸检测终点，然后升温到70℃～80℃，保温3小时，过滤洗涤得染料滤饼。

3 实验结果与分析

(1)间丙酰氨基苯胺实验分析与讨论

①采用间苯二胺为原料合成间丙酰氨基苯胺可行性探讨试验

MPD：PA：HCl 水：PA(质量比) 温度℃ 时间h 反应纯度%原料 产品 双酰1：2：1.25 0.5 100 12 20.9 58.9 20.4 1：2.5：1.15 1.0 95 15 20.8 64.5 14.6 1：2.5：1.05 2.5 90 15 37.5 54.2 8.2

试验能顺利进行，具有可开发性。

②盐酸用量的确定

在其他条件不变的情况下，试验盐酸用量对反应进程的影响。温度为90℃，时间15h，水和PA的质量比为1：1。

反应纯度%MPD：PA：HCl 产品纯度%原料 产品 双酰1：2.5：2.0 69.35 27.89 0.42 --1：2.5：1.5 33.68 61.78 4.54 97.6

在MPD：PA为2.5，温度为90℃，时间15h，水和PA的质量比为1：1时，HCl：MPD为1.3左右反应最好(即原料较少，而双酰含量不大)。

③丙酸(PA)用量的确定

在其他条件不变的情况下，试验PA用量对反应进程的影响。温度为90℃，时间15h，水和PA的质量比为1：1，HCl：MPD为1.3。随着PA用量的减少，反应原料增加；由于浓度增大，收率也有所提高。PA：MPD为2.0时可以采用。

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④改变水配比试验

在其他条件不变的情况下，试验水用量对反应进程的影响。温度为90℃，时间15h，MPD ：PA：HCl为1：1.2：1.3。水的用量为PA≥1.0时，产品纯度合格，对收率有所影响，比例1.0合适。

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⑤母液套用及稳定性试验如下表

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通过对稳定套用母液试验，母液PA含量在17%到19%，HCl含量为7.5%到8.5%，套用能顺利进行。该工艺母液套用可以得到稳定的产品，收率在92.5%以上。

(2)间丙酰氨基一N，N-二乙基苯胺合成。采用溴乙烷和间丙酰苯胺合成间丙酰氨基-N，N-二乙基苯胺，收率可以达到92.0%，HPLC≥95%。有文献采用便宜的氯乙烷代替溴乙烷乙基化节省成本。

(3)B183合成。采用小试合成的间丙酰氨基-N，N-二乙基苯胺和2-氰基4-硝基-6-溴苯胺合成的B183，产品色光、分散性等均合格，收率90%以上。

4 结语

本文主要研究间丙酰氨基苯胺，相对以往工艺先进完善；后面2步，都是根据实验条件，来验证间丙酰氨基苯胺质量，可以顺利得到合格的B183滤饼。在小试研究的基础上，本文提出以下优化路线：以间苯二胺和丙酸为原料，在在氯化氢的作用下合成间丙酰氨基苯胺；然后在缚酸剂的作用下与氯乙烷合成间丙酰氨基-N，N-二乙基苯胺；最后再与2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的重氮盐偶合，合成分散蓝183的工艺。该工艺如能顺利应用于大生产，将在目前的市场竞争中处于有利的位置。合成中间体间丙酰氨基苯胺较佳工艺条件为间苯二胺：丙酸及盐酸摩尔比为1：2.0：l.3，90℃保温15小时。