来李娟，杨 阳

（1．中国人民解放军第九七医院药剂科，江苏 徐州 221004； 2．蚌埠医学院药学系药学专业2015级硕士研究生班，安徽 蚌埠 233000）

凌霄花化学成分及与其伪品鉴别的研究进展

来李娟1，2，杨 阳1

（1．中国人民解放军第九七医院药剂科，江苏 徐州 221004； 2．蚌埠医学院药学系药学专业2015级硕士研究生班，安徽 蚌埠 233000）

凌霄花为我国传统中药，主要化学成分为脂肪醇、脂肪酮、脂肪酸、酚酸、cyclohexylethanoids、五环三萜、黄酮及花色素、环烯醚萜及其苷、苯丙素苷、挥发油等，常见伪品主要有泡桐花、洋金花、闹羊花、木槿花等。该文综述了凌霄花化学成分及与其伪品性状鉴别、显微鉴别、理化鉴别的研究进展，为中药凌霄花的合理使用提供参考。

凌霄花；化学成分；伪品；性状鉴别；显微鉴别；理化鉴别；进展

紫葳科 Bignoniaceae凌霄属 Campsis Lour．有凌霄Campsis grandiflora（Thunb．）K．Schum．和美洲凌霄Campsis radicans（L．）Seem．2种植物，均为多年生攀援木质藤本，花大而美丽，常作为庭院观赏和绿化植物栽培，其干燥花均可作为中药凌霄花 Flos Campsis入药[1－2]。2010年版《中国药典（一部）》收载并明确，凌霄花为凌霄或美洲凌霄的干燥花，于夏、秋二季花盛开时采摘，干燥制成；性味甘、酸、寒，归肝、心包经，具有活血通经、凉血祛风的功效，主治月经不调、经闭 瘕、产后乳肿、风疹发红、皮肤瘙痒、痤疮等[3]。凌霄花为中药材花类市场上一个冷货品种，主要产地为江苏省连云港市南城镇，于2000年被地方政府列为“国家中药保护品种江苏连云港凌霄花发展基地”[4－5]。近年来，凌霄花受市场供求关系影响，销售价格一直较高，市场上以次充好、以假乱真的情况较常见。凌霄花伪品主要有泡桐花、洋金花、闹羊花、木槿花等，与凌霄花的药理活性差异较大，使用不当即可发生严重不良反应，洋金花和闹羊花有毒，误用会引起中毒[6－7]。故凌霄花的鉴别具有重要意义，现综述了中药凌霄花化学成分及与其伪品鉴别的研究进展。

1 化学成分

1．1 脂肪醇、脂肪酮、脂肪酸

凌霄花中分离得三十一烷醇（hentriacontanol）（1）、15－巯基 －2－十五烷酮（15－mercapto－2－pentadecanone）（2）[8]。美洲凌霄花乙醇提取物氯仿部位分离得十六烷酸（hexadecanoic acid，棕榈酸）（3）、十九烷酸（nonadecanoic acid）（4）[9]。其化学结构见图1。

1．2 酚酸

美洲凌霄花乙醇提取物取正丁醇部位分离得原儿茶酸（protocatechuic acid）（5）、3－羟基 －4－甲氧基－苯甲酸（3－hydroxy－4－methoxy－benzoic acid）（6）、反式对羟基桂皮酸（trans－p－hydroxy cinnamic acid）（7）、咖啡酸（caffeic acid）（8）[9]；凌霄花中分离得到了桂皮酸（cinnamic acid）（9）[8]。

1．3 环己乙醇

凌霄花乙醇提取物中分离得6个环己乙醇(cyclohexylethanoids，分别为halleridone[4－hydroxy－3，4－（epoxyethano）－5－cyclohexenone]（10）、4－hydroxy－5－methoxy－3， 4－（epoxyethano）－cyclohexanone（11）、hallerone[4－hydroxy－4－（2－hydroxyethyl）－2，5－cyclohexadienone] （12）、 4－hydroxy－4－（2－hydroxyethyl）－ cyclohexanone（13）、 campsiketalin（14）、campsione（15）[10]。

图1 凌霄花的化学成分结构式

1．4 甾醇及甾醇苷

凌霄花中分离得β－谷甾醇（β－sitosterol）（16）、胡萝卜苷（daucosterol）（17）[8]。

1．5 五环三萜

凌霄花乙醇提取物乙酸乙酯部位分离得齐墩果烷型三萜化合物，即齐墩果酸（oleanolic acid）（18）、山楂酸（maslinic acid）（19）、阿江榄仁酸（arjunolic acid）（20）[11]及β－香树脂醇（β－amyrin）（21）[8]；分离得乌苏型三萜化合物，即熊果酸（ursolic acid）（22）、熊果醛（ursolic aldehyde）（23）、23－羟基熊果酸（23－hydroxyursolic acid）（24）、可乐苏酸（corosolic acid）（25）[11]及 α－香树脂醇（α－amyrin）（26）[8]。

1．6 黄酮及花色素

凌霄花乙醇提取物乙酸乙酯部位分离得芹菜素（apigenin）（27）[8]；美洲凌霄花乙醇提取物氯仿部位分离得柯厄醇（chrysoeriol，柯伊利素）（28）、鼠李柠檬素（rhamnocitrin）（29）[9]。美洲凌霄花中分离得1个花色素苷成分，即矢车菊素－3－芸香糖苷（cyanidin－3－rutinoside）（30），分离得4个胡萝卜素类花色素，其中含量最多的为辣椒黄素（capsanthin）（31）[12]。此外，新鲜凌霄花酸性乙醇提取液中，含有凌霄花红色素，为水溶性、醇溶性色素，耐热性、耐光性较好，其色泽不受酸性介质、还原剂及食品添加剂影响[13]。

1．7 环烯醚萜及其苷

凌霄花中分离得1个环烯醚萜campsiol（32）及7个环烯醚萜苷，即 ixoroside（33）、campsiside（34）、5－hydroxycampenoside（35）、 5－hydroxycampsiside（36）、cachinesideⅠ（37）、7－O－（E）－p－coumaroylcachinesideⅠ（38）、7－O－（Z）－p－coumaroylcachinesideⅤ（39）[14]。

1．8 苯丙素苷

凌霄花50%乙醇提取物中分离得2个苯丙素苷类成分，即毛蕊花糖苷（verbascoside，acteoside，阿克替苷、洋丁香苷）（40）、leucosceptoside A（41）[14]。文献[15]报道，采用乙醇提取、醇沉、水沉、大孔吸附树脂制备毛蕊花糖苷，粗品毛蕊花糖苷通过凝胶Sephadex LH－20玻璃色谱小柱纯化，乙醇洗脱，收集蓝色荧光部分，即可获得质量分数超过95%的毛蕊花糖苷。

1．9 挥发油

凌霄花中含有挥发油，主要是糠醛（furfural）（42）、5－甲基糠醛（5－methylfurfural）（43）、糠醇（furfuryl alchol）（44）、2－乙酰呋喃（2－acetylfurfun）（45）[16]。

2 鉴别

2．1 性状鉴别

2．1．1 凌霄花

凌霄花[1，3，17]：三出聚伞花序集成顶生疏散短圆锥花序，花序轴长15～20 cm；萼筒钟状，长2～2．5 cm，绿色，质地较薄，裂片5，裂至中部，裂片披针形，长1．5 cm，萼筒基部至萼齿尖有5条纵棱；完整花朵长6．5～8 cm，直径6～10 cm，花冠先端5裂，裂片半圆形，内面鲜红色，外面橙黄色，下部联合呈漏斗状，表面可见细脉纹，内表面较明显；花药个字形，柱头扁平。

美洲凌霄花[1，3，17]：萼筒长1．5～2 cm，鲜红色，硬革质、肥厚肉质，萼筒外无明显的纵棱，先端5齿裂，裂至萼筒的1／3处，裂片短三角状，外向微卷，齿中部有5条微凹的沟；完整花朵长6～7 cm，直径3．5～5 cm，花冠筒细长，漏斗状，橙红色至鲜红色，花冠内表面有明显的深棕色脉纹。

凌霄花与美洲凌霄花的主要区别为萼筒形状、长度、颜色、质地，萼齿裂片形状、分裂程度，萼筒有无纵棱，花冠形状、大小、颜色。

2．1．2 泡桐花

泡桐花为玄参科泡桐属植物毛泡桐 Paulownia tomentosa（Thunb．）Steud．或 白 花 泡 桐 P．fortunei（Seem．）Hemsl．的干燥花[2]。

毛泡桐花[2，18]：花萼较小，长 1．2 cm；完整花朵长4～7．5 cm，花冠漏斗状钟形，紫红色，干者灰棕色，内面紫色斑点较多；基部强烈向前弓曲，曲处以上突然膨大，腹部有两条明显纵褶。

白花泡桐花[2，18－19]：花萼长2～2．5 cm，灰褐色，质厚，具纵皱纹，裂片及内面密被毛茸；完整花朵长7～12 cm，花冠外面灰黄色或灰棕色，密被毛茸，内面色浅，腹部具紫色斑点，筒部毛少；水浸后展开，花冠唇形，裂片三角形；气微弱，味淡。

毛泡桐花与白花泡桐花的区别主要为花萼长度、有无纵皱纹，花朵大小，花冠形状、大小、颜色、表面毛茸及有无斑点。

2．1．3 洋金花

洋金花为茄科曼陀罗属植物白花曼陀罗 Datura metel L．的干燥花[3]，文献[2]将同属植物毛曼陀罗D．innoxia Mill．的干燥花收载为洋金花，而其同属植物曼陀罗 D．stramonium L．的干燥花一般不作洋金花使用。

白花曼陀罗花[3，20－21]：又名南洋金花，花萼筒状，长4～9 cm，直径2 cm，灰绿色或灰黄色，先端5裂，裂片三角形，基部具纵脉纹5条，表面微有茸毛；花冠喇叭状，淡黄色或黄棕色，长14～20 cm，先端5浅裂，裂片有短尖，短尖下有明显的纵脉纹3条，两裂片之间微凹；气微，味微苦。

毛曼陀罗花[2，20－21]：又名北洋金花；花萼筒状，为花冠长2／5，灰绿色或灰黄色，先端5裂，裂片狭三角形，基部具纵脉纹5条，表面微有茸毛；花冠长9～10．5 cm，漏斗状，淡黄色或黄棕色，边缘5裂片三角形，2裂片间微凹且有短尖，短尖下有明显的纵脉纹3条；花丝与花冠近等长，柱头戟形。

曼陀罗花[20－21]：又名野洋金花；花有短梗；花萼筒状，长4～5 cm，筒部有5棱角，2棱间稍向内陷，基部稍膨大，顶端紧围花冠筒，5浅裂，裂片三角形，花后自近基部断裂，宿存部分随果实增大并向外反折；花较小，长5～8 cm，花冠漏斗状，下半部带绿色，上部白色或淡紫色，檐部5潜裂，裂片先端有短尖或呈细丝状，2裂片间微凹陷，花冠上常有紫色脉纹，柱头头状；雄蕊不伸出花冠；子房密生柔针毛，花柱长约6 cm。

白花曼陀罗花、毛曼陀罗花、曼陀罗花的区别主要为花萼的长度，花冠的长度、颜色，裂片形状、分裂程度，花柱的长度及柱头形状。

2．1．4 闹羊花

闹羊花为杜鹃花科杜鹃花属植物羊踯躅 Rhododendron molle（Blum）G．Don．的干燥花[3]。花梗长 1～2．8 cm，棕褐色，有短茸毛；花萼5裂，裂片小，半圆形至三角形，边缘有较长的细毛；花冠钟状，长4．5 cm，筒部较长，约至2．5 cm，外面被微柔毛，顶端卷折，5裂，裂片椭圆形至卵形，上面1片较大，有淡绿色斑点；花瓣宽卵形，先端钝或微凹；雄蕊5，花丝卷曲，等长或略长于花冠，中部以下有茸毛；雌蕊1，柱头头状；气微，味微麻[2，22－23]。

2．1．5 木槿花

木槿花为锦葵科木槿属植物木槿 Hibiscus syriacus Linn．的干燥花[2]。多皱缩成团或不规则，全体被毛；花萼钟形，黄绿色或黄色，先端5裂，裂片三角形；萼筒外方有苞片6～7，条形，萼筒下常带花梗，长3～7 mm；花萼、苞片、花梗表面均密被细毛及星状毛；花瓣5片或重瓣，黄白色至黄棕色；气微香，味淡[2，24]。

2．2 显微鉴别

2．2．1 凌霄花

凌霄花[2]：花萼内外表面有腺毛，腺头扁圆形或类圆形，顶端稍平，腺柄极短；腺毛周围的表皮细胞平，周壁有放射状角质纹理；气孔不定式；裂片边缘有少数非腺毛，先端圆钝，表面具线状角质纹理；花冠仅裂片边缘疏生非腺毛，内表面仅有腺毛。

美洲凌霄花[2，20]：花萼外表面腺毛的腺头有多个细胞，腺柄多单细胞，腺毛基部表皮细胞常向外突起，裂片边缘有少数非腺毛；花冠外表面于裂片边缘有非腺毛1～5个细胞，内表面腺毛众多；花冠表皮细胞类多角形，具螺纹导管，顶端裂片的边缘密生绒毛状的非腺毛，外壁有纵皱纹；腺毛淡黄色或黄棕色，头部扁圆形、类圆形或长圆形，侧面观细胞似栅栏状排列1～2层，柄1～3个细胞；花粉粒类圆形，具3孔沟，表面有极细密的网状雕纹，细胞壁薄。

2．2．2 泡桐花

白花泡桐花[2，20]：非腺毛树枝状分枝，枝顶部细胞壁厚，有纹孔，中部以上有分枝2～20个，有的再分枝；腺毛头部类圆形或椭圆形；花粉粒近扁球形、圆球形，表面具网状雕纹，有3孔沟；花粉囊内壁细胞，类圆形，细胞界限较明显，内壁均条状增厚，细胞壁厚。

毛泡桐花[2]：有腺毛与非腺毛合生的毛茸；非腺毛有分枝与不分枝2种，体部较粗大，细胞壁较厚，分枝者分枝较少，2～5个；腺毛柄部较长，细胞壁较厚。

2．2．3 洋金花

白花曼陀罗花[2，3，25]：腺毛2种，短腺毛头部2～6个细胞，柄部1～2个或1～3个细胞；长腺毛头部单细胞，柄部2～6个细胞；非腺毛1～5个细胞，壁具疣状突起，有的非腺毛中间细胞皱缩；花冠表皮有气孔，草酸钙砂晶、方晶及簇晶多存在于花冠及花冠基部薄壁细胞中；花粉粒类球形或扁球形，3孔沟不明显，表面有自二极放射的细条状纹饰；另有黄棕色条块、花粉囊内壁细胞及螺纹、环纹导管。

毛曼陀罗花[20，25]：腺毛较多，有分枝状非腺毛；非腺毛壁光滑或微具疣点；花粉粒类球形，外壁有条状雕纹，两极为网纹；草酸钙簇晶直径6～16 μm。

曼陀罗花[20]：无长腺毛，无分枝状非腺毛；花粉粒类球形，表面有疣状雕纹；草酸钙簇晶直径8～26 μm。

2．2．4 闹羊花[2－3，23]

花萼非腺毛由多细胞组成，交叉排列成数列；花冠非腺毛，单细胞，壁薄，有的可见壁疣；花丝上部无毛，下部有2种非腺毛，单细胞非腺毛乳头状和多细胞非腺毛乳头状；花粉粒四面体形，有3个萌发孔；花粉囊表皮细胞类多角形或类圆形，排列整齐而紧密，壁稍增厚，有的纹孔明显，细胞内有黄棕色物质；无草酸钙结晶。

2．2．5 木槿花[2]

非腺毛2种，星状毛和簇生毛，2～15分枝，每分枝单细胞，多扭曲，偶见顶端钝圆状分枝，表面偶见螺状纹理；另1种非腺毛单细胞，微木化至木化，腺毛棒槌状，头部多细胞，柄单细胞；花粉粒圆球形，甚大，外壁有钝头锥形刺状雕纹，有散孔；花药内壁细胞有条状纹理，叶肉组织中草酸钙簇晶甚多。

2．3 理化鉴别

2．3．1 薄层色谱鉴别

方法1[3]：取样品粉末各0．5 g，加石油醚（60～90℃）15 mL，超声处理15 min，滤过，弃去石油醚滤液，药渣加甲醇15 mL，超声处理15 min，滤过，滤液蒸干，残渣加甲醇1 mL使溶解，作为供试品溶液。另取凌霄花对照药材0．5 g，同法制成对照品溶液，照薄层色谱法实验，吸取上述溶液各1 μL，分别点于同一硅胶G薄层板上，以三氯甲烷－甲醇（9∶1）为展开剂，展开，取出，晾干，置碘蒸气中熏至斑点显色清晰。供试品溶液色谱中，在与对照品溶液色谱相应位置上，显相同颜色的斑点。

方法2[26]：取样品粉末各1 g，分别加浓氨试液1 mL，混匀，再加氯仿25 mL，摇匀，放置过夜，滤过，滤液蒸干，残渣加氯仿1 mL溶解，作为供试品溶液。另取硫酸阿托品与氢溴酸东莨菪碱对照品，加甲醇制成每1 mL各含4 mg的混合溶液，作为对照品溶液。照薄层色谱法试验，分别取供试品溶液和对照品溶液各10 μL，点于同一硅胶G薄层板上，以醋酸乙酯－甲醇－浓氨液（17∶2∶1）为展开剂，展开（展距8 cm），取出，晾干，喷稀碘化铋钾溶液日光下观察。洋金花供试品溶液与对照品溶液色谱相应位置有相同颜色的斑点，而凌霄花及其他供试品溶液色谱中无此特征斑点。

2．3．2 荧光鉴别[26]

取凌霄花、美洲凌霄花、泡桐花、木槿花粉末各2 g，用石油醚10 mL，浸渍24 h，过滤，提取液滴于滤纸上，置荧光下观察，结果见表1。

3 结语

凌霄花作为我国传统中药，中医药应用广泛，其主要化学成分为脂肪醇、脂肪酮、脂肪酸、酚酸、cyclohexylethanoids、五环三萜、黄酮及花色素、环烯醚萜及其苷、苯丙素苷、挥发油等。从以上凌霄花及其伪品的鉴别来看，泡桐花、洋金花与凌霄花在性状上较相似、差异较小，而闹羊花、木槿花与凌霄花在性状上差异较大；在显微鉴别、薄层鉴别及荧光鉴别方面，凌霄花与其伪品均有较大差异。故中药凌霄花在购买及使用时，一定要仔细辨别真伪，防止因误用、冒用、错用伪品而发生药品不良反应，乃至中毒。

表1 凌霄花及其伪品的荧光鉴别结果

[1]中国科学院中国植物志编辑委员会．中国植物志(第69卷)[M]．北京：科学出版社，1990：32－34．

[2]南京中医药大学．中药大辞典（下册）[M]．第2版．上海：上海科学技术出版社，2006：499－501．

[3]国家药典委员会．中华人民共和国药典（一部）[M]．北京：中国医药科技出版社，2010：210．

[4]董西峰．港城的凌霄花独秀[J]．全国药材商情，2006（10）：6－7．

[5]董西峰．凌霄花后市孕育商机[J]．全国药材商情，2006（29）：1－2．

[6]彭余开，余跃群．中药凌霄花与洋金花、闹羊花的鉴别[J]．江西中医药，1990，21（4）：47．

[7]于学康．凌霄花误用洋金花案例分析[J]．天津药学，2012，24（2）：60－61．

[8]赵 谦，廖矛川，郭济贤．凌霄花的化学成分与抗生育活性[J]．天然产物研究与开发，2002，14（3）：1－6．

[9]韩海燕，褚纯隽，姚 士，等．美洲凌霄花的化学成分研究[J]．华西药学杂志，2013，28（3）：241－243．

[10]Kim DH，Han KM，Bang MH，et al．Cyclohexylethanoids from the flower of Campsis grandiflora[J]．Bulletin of the Korean Chemical Society，2007，28（10）：1 851－1 853．

[11]Kim DH，Han KM，Chung IS，et al．Triterpenoids from the flower of Campsis grandiflora K．Schum．as human acyl－CoA：cholesterol acyltransferase inhibitors[J]．Archines of Pharmacal Research，2005，28（5）：550－556．

[12]Harborne JB．Comparative biochemistry of the flavonoids－VI．Flavonoid patterns in the bignoniaceae and the gesneriaceae[J]．Phytochemistry，1967，6（12）：1 643－1 651．

[13]王改萍，胡雪原，阎福林，等．凌霄花红色素的提取及稳定性研究[J]．新乡医学院学报，1998，15（4）：330－332．

[14]Han XH，Oh JH，Hong SS，et al．Novel iridoids from the flowers of Campsis grandiflora[J]．Archives of Pharmacal Research，2012，35（2）：327－332．

[15]张 桥，沈 娟，赵褂武，等．凌霄花中洋丁香苷的制备[J]．中草药，2011，42（12）：2 465－2 467．

[16]Ueyama Y，Hashimoto S，Furukawa K．The essential oil from the flowersofCampsisgrandiflora（Thumb．）K．Schum．from China[J]．Flavour and Fragrance Journal，1989，4（3）：103－107．

[17]宋学华，高似奇．凌霄花的本草考证[J]．江苏药学与临床研究，2003，11（2）：30－32．

[18]中国科学院中国植物志编辑委员会．中国植物志（第67卷第2分册）[M]．北京：科学出版社，1979：28－39．

[19]张裕民．凌霄花及其伪品泡桐花的性状鉴别[J]．湖南中医药导报，1997，3（6）：47．

[20]王 永．洋金花及其混淆品的鉴别[J]．中国中医药现代远程教育，2010，8（7）：192－193．

[21]中国科学院中国植物志编辑委员会．中国植物志（第67卷第1分册）[M]．北京：科学出版社，1979：143－148．

[22]中国科学院中国植物志编辑委员会．中国植物志（第57卷第2分册）[M]．北京：科学出版社，1994：367－369．

[23]陈秀銮，李 蕾．闹羊花与洋金花的鉴别[J]．基层中药杂志，2000，14（4）：31．

[24]中国科学院中国植物志编辑委员会．中国植物志（第49卷第2分册）[M]．北京：科学出版社，1984：76－77．

[25]姜文燕，马小春 ．洋金花研究进展[J]．现代医药卫生，2012，28（16）：2 500－2 503．

[26]何 颖，杨永超，高 香．凌霄花及其混淆品的鉴别[J]．天津药学，2007，19（1）：51－53．

Research Advances in Chemical Constituents of Flos Campsis and Identification of Its Adulterants

Lai Lijuan1，2，Yang Yang1
(1．Department of Pharmacy，The 97th Hospital of PLA，Xuzhou，Jiangsu，China 221004; 2．Master Degree Students in Grade 2015 of Pharmaceutical Specialty，Bengbu Medical College，Bengbu，Anhui，China 233000)

Flos Campsis is the traditional Chinese medicine．Its mainly chemical constituents are fatty alcohols，aliphatic ketones，fatty acids，phenolic acids，cyclohexylethanoids，pentacyclic triterpenoids，flavonoids and anthocyanins，iridoids and iridoid glycosides，phenylpropanoid glycosides and volatile oils．The mainly common adulterants are Flos Paulownia tomentosa，Flos Paulownia fortunei，Flos Datura metel，Flos Rhododendron molle and Flos Hibiscus syriacus．This paper reviewed the research advances in chemical constituents of Flos Campsis and morphological identification，microscopic identification，physicochemical identification of its adulterants，and to provide reference for rational use of Flos Campsis．

Flos Campsis;chemical constituents;adulterants;morphological identification;microscopic identification;physicochemical identification

R282．71

A

1006－4931(2016)02－0025－04

来李娟（1993－），女，安徽阜阳人，汉族，硕士研究生，主要从事生药学研究工作，（电子信箱）857280934＠qq．com；杨阳（1980－），男，安徽宿州人，汉族，博士研究生，主管药师，国家执业药师，主要从事生药学研究工作，本文通讯作者，（电子信箱）newyyang＠163．com。

2015－05－13)

中国人民解放军第九七医院院内科研课题基金项目，项目编号：YN2012017。