离子色谱法测定水中草甘膦的不确定度

2016-12-09申婷婷

资源节约与环保 2016年5期

关键词：移液管草甘膦容量瓶

申婷婷

（乌鲁木齐水业集团有限公司水质监测中心新疆乌鲁木齐830000）

离子色谱法测定水中草甘膦的不确定度

申婷婷

（乌鲁木齐水业集团有限公司水质监测中心新疆乌鲁木齐830000）

分析离子色谱法测定水中草甘膦的不确定因素,建立离子色谱测定方法的不确定度评价方式。方法根据离子色谱分析的一般过程,对水中草甘膦的测定结果进行不确定度评定。样品测定均值为0.094mg/L,扩展不确定度为0.006mg/L。产生不确定因素主要为标准曲线、标准溶液、温度、玻璃仪器和样品重复性等。由标准曲线线性拟合产生的不确定度对总不确定度贡献最大。

离子色谱法；草甘膦；不确定度

1　原理

水样中的草甘膦和其他阴离子随氢氧化钾淋洗液进入阴离子交换分离系统，根据分析柱对各离子的亲和力不同进行分离，已分离的草甘膦经阴离子抑制系统转化成具有高电导率的离子型化合物，而淋洗液则转化成低电导率的水，由电导检测器测量各种组分的电导率，以保留时间定性，峰面积定量。

2　仪器及试剂

2.1Thermo ICS-2100型离子色谱仪

2.2草甘膦标准物质：1000μg/mL

3　实验部分

3.1仪器条件

抑制器电流：75mA；淋洗液浓度：30mmoL/L；流速：1.0mL/ min；柱温：30℃；进样体积：50μL。

3.2草甘膦标准曲线系列浓度：0.05，0.10，0.30，0.50和1.00 mg/L，当天新配。

3.3样品的测定

将水样经微孔滤膜过滤器过滤，对含有机物的水先经过C18柱过滤。再通过自动进样器直接进样。

4　测量不确定度的计算

4.1测量过程中标准物质产生的不确定度

4.1.1标准曲线线性拟合产生的标准不确定度

线性回归方程拟合的标准不确定度采用A类不确定度评定方法进行评定。回归直线的实验标准差SR：

式中：yi——各浓度点测得的峰面积；

a——标准系列的截距，a=0.0001；

b——标准系列的斜率，b=0.1318；

xi——各质量浓度点的浓度值；

n——标准系列的点数，n=5。

标准曲线拟合的标准不确定度计算公式为：

式中：p——测量样品次数，p=1；

x¯——标准系列质量浓度的平均值，x¯=0.39 mg/L；

x1——第一次样品测定的质量浓度值，x1=0.094 mg/L（见表2中1#数据）。

表1为离子色谱法测定水中草甘膦的标准曲线测定值。

4.1.2草甘膦标准物质引入的B类不确定度

（1）草甘膦标准溶液引入的不确定度。草甘膦标准溶液（1000ug/mL）证书给出的相对扩展不确定度为1%，按正态分布，k=2，其相对标准不确定度为：Urel(c标)=0.5%

（2）草甘膦标准溶液配制引入的不确定度。用1.00mL移液管将1000mg/L草甘膦标准溶液移入100mL容量瓶中稀释定容。配制成质量浓度为10.00mg/L的草甘膦标准使用液,此处需评定配制使用液时移液管及容量瓶引入的不确定度，它由容量允差、使用温度差异与体积读数三方面进行合成。

（3）1mL移液管的容量允差为±0.007mL，标准不确定度为0.007mL/=0.0040mL；充满液体至移液管刻度的估读误差为0.002mL，标准不确定度为0.002mL/=0.0012mL；温度变化引起的体积不确定度，实验室温度变化2℃，水的膨胀系数为2.1×10-4℃-1，则1mL移液管溶液的体积变化为：1mL×2.1×10-4℃-1×2℃=0.0004mL，标准不确定度为以上3项合成得出1mL移液管量取溶液引入的相对不确定度

表1　草甘膦标准曲线数据

（4）100mL容量瓶的容量允差为±0.10mL，标准不确定度为充满液体至移液管刻度的估读误差为0.05mL，标准不确定度为0.05mL/=0.029mL；温度变化引起的体积不确定度，100mL容量瓶溶液的体积变化为：100mL×2.1× 10-4℃-1×2℃=0.042mL，标准不确定度为024mL。以上3项合成得出100mL容量瓶量取溶液引入的相对不确定度

从贮备液稀释至使用液过程引入的相对标准不确定度包含在标准曲线引入的相对标准不确定度中，故此处不做评定。

综上所述，配制草甘膦贮备液及使用液引入的相对不确定度为：