胡　莲（西南医科大学附属医院药剂科泸州646000）

·药品质量及检验·

ICP-MS法比较矿物类中药在传统饮片和中药配方颗粒中微量元素的含量

胡莲（西南医科大学附属医院药剂科泸州646000）

本文采用电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）结合微波消解的方法，比较煅龙骨、煅牡蛎、生石膏、滑石、芒硝、代赭石、琥珀、瓦楞子等8种矿物类中药传统饮片和其配方颗粒中微量元素铅、铜、锰、镍、铬、锌、砷、锑、镉的含量。结果表明矿物类中药和其配方颗粒的微量元素含量存在一定差异。

ICP-MS 矿物类中药 传统饮片 配方颗粒

矿物类中药是中药富有特色的组成部分，在中医药学的发展上有独特的作用。矿物类中药分为可供药用的原矿物药（如朱砂、炉甘石、自然铜等）、矿物原料的加工品（如芒硝、轻粉等）或动物或动物骨骼的化石（如石燕、龙骨、浮石等）。目前，矿物类中药的质量评价包括经验鉴别、纯度检查和含量测定。经验鉴别矿物类药材的性状特征能够在一定程度上反映药材的质量。如赭石以色棕红、断面层次明显、有“钉头”、无杂石者为佳[1]。纯度检查与含量测定主要运用物理、化学方法。如纯度检查有的用炽灼残渣法，含量测定有的用碘量法、滴定法等。

中药配方颗粒是以中医药的理论为依据，尊重几千年来汤药水煎的历史，充分利用现代科学仪器设备，结合现代先进工艺，将单味中药饮片经过加工煎煮、过滤浓缩、喷雾干燥等程序，最大限度地保留水煎剂的有效成分，使之成为即冲即饮的颗粒剂型[2]。中药配方颗粒与传统的中药饮片相比较，更加方便快捷，免去了传统中药饮片煎煮的麻烦，增加了用药顺应性；其次，中药配方颗粒相比中药饮片具有携带方便的特点。

电感耦合等离子体质谱（ICP—MS）是近年来发展迅速的一项技术，具有灵敏度高、准确性好、精密度高、检出限低、线性范围宽、易于同时进行多元素分析等优点[3]。本文将采取电感耦合等离子体质谱（ICP—MS）技术对8种常用矿物类中药传统饮片及其配方颗粒中的微量元素进行比较分析。

1　仪器与试药

1.1仪器：ELAN DRC-e电感耦合等离子体质谱仪（美国珀金埃尔默有限公司）；Mars 6微波消解仪（美国CEM公司）；Milli-Q B超纯水仪（美国MILLIPORE公司）；BP210S型电子分析天平（北京赛多利斯科学仪器有限公司）。

1.2试剂和标准溶液：浓硝酸（优级纯，广东西陇化工股份有限公司）；30％过氧化氢（优级纯，成都市科龙化工试剂厂）；超纯水（由Milli-Q纯水处理系统制备，电阻率18.2MΩ·cm-1）；铅、锰、镉、铜、铬、锌、镍、钙、铁、钾、镁、钠、硒标准溶液（优级纯，国家标准物质研究中心，1000mg·L-1），实验器皿均用30％的浓硝酸溶液浸泡24h后使用。

1.3样品来源：煅龙骨、煅牡蛎、生石膏、滑石、芒硝、代赭石、琥珀、煅瓦楞子8种传统中药饮片由四川省中药饮片有限责任公司提供。

煅龙骨、煅牡蛎、生石膏、滑石、芒硝、代赭石、琥珀、煅瓦楞子8种中药配方颗粒由四川新绿色药业科技发展股份有限公司提供。具体如表1所示。

表1　样品编号和批号Table 1 The sample number and batch number

2　方法与结果

2.1仪器工作参数的设定：以10μg·L-1的Mg、In、Ce的混合标准溶液优化仪器参数，仪器工作条件见表1-2，工作参数冷却气流速15.00L·min-1；辅助气流速1.20L·min-1；雾化气流速0.93L· min-1；离子透镜电压为0.71eV；RF功率1100W；雾化室温度2℃；数据采集模式为跳峰；扫描次数为60。

2.2供试品消解方法：分别取8种矿物类中药材传统饮片和其配方颗粒，80℃下干燥4h，过40目筛，每份样品精密称取0.20g，置于耐压耐高温微波消解罐中，分别加4mL浓硝酸、4mL过氧化氢。按表2条件进行消解，待消解完成自然冷却后转移至100mL量瓶中，超纯水定容，空白对照同法处理。

表2　微波消解条件Table 2 The conditions of microwave digestion

2.3ICP-MS法测定方法学的建立

2.3.1标准曲线的绘制：取标准储备液用2％HNO3稀释成不同浓度的混合标准溶液，用2％HNO3溶液作为空白，测定并绘制标准曲线，得出回归方程、相关系数和线性范围，见表3。建立的标准曲线线性相关系数为0.9987～0.9999。

表3　ICP-MS检测各元素的回归方程及相关系数Table 3 Linear regression equation of different elements and their correlation coefficients by ICP-MS

2.3.2精密度试验：取各元素低、中、高3个浓度的标准溶液（Pb 1，10，20μg·L-1；Cu 0.1，1，4μg·L-1；Mn 0.2，4，12μg·L-1；Ni 0.2，4，12μg·L-1；Cr 0.1，5，15μg·L-1；Zn 0.1，10，20μg·L-1；As 0.2，6.5，15；Sb 0.1，2.5，5；Cd 0.1，0.4，0.8μg·L-1）相同量，连续测定6次，计算RSD值。结果所有元素的RSD值为0.19％～2.97％，表明仪器精密度良好。

2.3.3方法的准确度和加样回收率试验：为了检测所建立方法的准确度，在已知含量的样品中各加入一定量的标准液，依据测定值与加入对照品的量计算加样回收率，结果见表5。该方法RSD<5.0％，平均加样回收率在80.00％～107.62％。

表4　9种元素的加样回收率Table 4 The spiked recoveries of the elements

2.4样品测定：取表1所示16份样品，按“2.2”项下方法处理样品并进行消解得到供试品溶液，按“2.1”项下条件进行测定，每份样品平行测定3次，求平均值，结果见表5。

表5　样品测定结果Table 5 The determination results of sample

2.5样品结果分析：从表5和图1可以看出，除了生石膏饮片及其配方颗粒、代赭石饮片，其他样品均含有大量的锰元素，Mn参与许多酶的合成与激活，参与人体糖、脂肪代谢，催化造血机能，调节内分泌，提高免疫功能[4]。镇惊安神药煅牡蛎、琥珀饮片中的Mn含量均高于其配方颗粒，煅龙骨饮片与其配方颗粒Mn含量无显著差异。研究表明Mn元素与镇惊安神药治疗心神不宁、头晕目眩等肝阳上亢之证有关[5]。

从表5和图1还可以看出，8种矿物类中药饮片和其配方颗粒中微量元素含量存在一定差异。从整体的情况来看，这8种矿物类中药配方颗粒中的有害重金属含量较其饮片有所降低，非有害微量元素含量有所增加或无显著差异。可能是配方颗粒经历煎煮、浓缩、干燥等制备过程后有害重金属含量有所减少。但芒硝配方颗粒中的镉元素含量明显高于其饮片，其他有害重金属含量无显著差异。

3　讨论

使用微波消解结合ICP-MS法测定矿物类中药微量元素是一种方便又快捷的方法，比常规测定法准确，今后在中药微量元素测定中可以得到更广泛的应用。

由于ICP-MS的局限性，本文只对8种矿物类中药饮片及其配方颗粒中的铅、铜、锰、镍、铬、锌、砷、锑、镉进行了对比分析，对钙、镁、钠等常量元素没有进行比较，将在今后的工作中给予改善。

[1]卫莹芳，吴启南，陈随清，等.中药鉴定学[M].上海：上海科学技术出版社，2010，9：495-498.

[2]曹炳君.单味中药浓缩颗粒是一个重大的创举[J].江苏中医，2001，22（8）：45.

[3]李金英，石磊，鲁盛会，等．电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）及其联用技术研究进展[J].中国无机分析化学，2012，2（2）：1-5.

[4]张忠诚，张中玺，张荣广.锰与人体健康[J].微量元素与健康研究，2003，20（2）：59-60.

[5]朱梅年，柴立.肾藏精与微量元素[J].微量元素，1986，1：31.

Comparison of trace elements in traditional Chinese medicine and traditional Chinese medicine by ICP-MS method

Hu Lian（Department of pharmacy，the Affiliated Hospital of Southwest Medical University，Luzhou 646000）

in this paper，the inductively coupled plasma mass spectrometry（ICP-MS）combined with microwave digestion method，compared the calcined keel，calcined oyster，gypsum，talc，Glauber's salt，red ochre，amber，concha Arcae etc.8 kinds mineral traditional Chinese medicine Yinpian and dispensing granule of trace elements lead，copper，manganese，nickel，chromium，zinc，arsenic，antimony，cadmium content.The results showed that there were some differences in the trace elements of the mineral traditional Chinese medicine and its formula granule.

ICP-MS Mineral traditional Chinese medicine Traditional decoction pieces Formula granule

R 282.6

A

1672-8351（2016）11-0001-03