张晓鹏, 李政伟, 王　岩, 牛雪利, 张贵生

(河南师范大学化学化工学院, 绿色化学介质与反应省部共建教育部重点实验室,精细化学品绿色制造河南省协同创新中心, 新乡453007)



硒催化4-氨基吡啶与硝基芳烃羰基化合成4-吡啶基脲

张晓鹏, 李政伟, 王岩, 牛雪利, 张贵生

(河南师范大学化学化工学院, 绿色化学介质与反应省部共建教育部重点实验室,精细化学品绿色制造河南省协同创新中心, 新乡453007)

以非金属硒为催化剂, 三乙胺为助催化剂, 用CO替代剧毒光气作为羰基化试剂, 通过鼓泡方式经硒催化“一锅煮”的4-氨基吡啶与硝基芳烃的氧化还原羰基化反应合成4-吡啶基脲. 通过探究反应温度、 反应时间、 溶剂及碱的种类等因素的影响, 获得了反应的优化条件. 在优化条件的基础上, 以中等到良好的收率制得4-吡啶基脲类化合物, 反应底物硝基芳烃的普遍适用性较好; 还提出了该反应的可能机理.

硒催化; 羰基化; 4-吡啶基脲

Scheme 1　Selenium-catalyzed carbonylation approach to 4-pyridinylureas

4-吡啶基脲类化合物由于分子内既有肽键, 又有含氮杂环, 故大多具有生物活性, 在医学上可用作抗菌剂[1]和抗痉挛药物[2,3], 在生物领域可用作植物细胞分裂素[4,5]和Rho激酶抑制剂[6]; 此外, 该类物质还可用作环氧化物开环聚合制备环氧树脂的潜在引发剂[7,8].

4-吡啶基脲的主要合成方法有: (1) 光气法[9]： 由4-氨基吡啶与芳胺在光气存在下反应制得目标产物, 但该方法不但用到了剧毒的光气, 而且制备过程中还产生大量含氯腐蚀性废物, 导致环境污……