用于合成聚醚多元醇的催化剂研究进展
2016-10-21赵瑞超姚丽娜盖东杰
上海塑料 2016年1期
赵瑞超,姚丽娜,盖东杰,顾 尧
(青岛科技大学 橡塑材料与工程教育部重点实验室, 山东 青岛 266042)
用于合成聚醚多元醇的催化剂研究进展
赵瑞超,姚丽娜,盖东杰,顾尧
(青岛科技大学 橡塑材料与工程教育部重点实验室, 山东 青岛 266042)
综述了阴离子、阳离子、双金属氰化物配位催化剂和新型磷腈催化剂催化环氧化合物的聚合机制,并详细介绍了磷腈催化剂的制备方法及发展趋势。
阳离子聚合; 阴离子聚合; 双金属氰化物配位催化剂; 磷腈催化剂
0 前言
聚醚多元醇作为聚氨酯的主要原料,它的性能将直接影响最终产物的性能。醚键是一种特征性的碱性强键,所以环醚的开环聚合反应只能用阳离子型引发剂引发[1]。但是,三元环氧化物是个例外。由于其环的变形程度大,环的张力能及聚合热也大,聚合自由焓的负性大,因此,环的稳定性低,容易开环聚合,再加上—C—O—键是极性键,富含有电子的氧原子易受阳离子进攻,缺电子的碳原子容易受到阴离子的进攻。在动力学上,三元环醚也极易聚合,故可以使用阳离子开环聚合、阴离子开环聚合和配位聚合。传统的阴离子聚合和阳离子聚合存在产物的相对分子质量较低、相对分子质量分布较宽及不饱和度高等缺点。双金属氰化物配位催化剂(DMC)的使用可以追溯到20世纪60年代,当时美国的GEN TIRE & RUBBER公司[2-3]首次开发了双金属氰化物配位催化剂[4],并应用于环氧丙烷的开环聚合反应,合成了具有较高相对分子质量、较低不饱和度的聚醚多元醇。……
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