广西桂林食品药品检验所（541001）蒋彦飞 黄海燕

硫黄收载于《中国药典》2015年版一部[1]，别名硫、胶体硫、硫黄块，为自然元素类矿物族自然硫，采挖后，加热熔化，除去杂质，或用含硫矿物经加工制得；外用解毒杀虫疗疮，内服补火助阳通便。《中国药典》硫黄含量测定方法为酸碱滴定法，我们在检验工作中发现，使用该方法测定多批次硫磺，但结果均不合格，经查阅资料发现，有篇论文曾经指出，过氧化氢试液用量不足，影响测定结果。为此，我们收集了14批硫黄，对过氧化氢试液用量再进行探讨和确认，报道如下。

附表 14批硫黄使用不同体积过氧化氢试液的含量结果对比（%）

1 仪器与试药

1.1 仪器 XS205DU梅特勒电子分析天平。

1.2 试药 过氧化氢溶液（国药集团化学试剂有限公司，批号：51001B，优级纯），所用滴定液均按药典方法配制及标定。硫黄：市售和从医院收集的不同厂家不同批次的14批药材。

2 方法与原理

2.1 方法 精密称取硫黄0.2g，置锥形瓶中，精密加入乙醇制氢氧化钾滴定液（0.5mol/L）50ml，加水10ml，置水浴中加热溶解，并挥去乙醇（直至无气泡、无醇臭）。加水40ml，于瓶颈插入一小漏斗，微沸10分钟，冷却，小心滴加过氧化氢试液5,15,20,25,30ml（每个取用量平行2份），摇匀，置沸水浴中加热10分钟，冷却至室温，用水冲洗漏斗及瓶内部，加入甲基橙指示液2滴，用盐酸滴定液（0.5mol/L）滴定，并将滴定结果用空白试验校正。每1ml乙醇制氢氧化钾滴定液（0.5mol/L）相当于8.015mg的硫（S）。结果见附表。

2.2 原理 本实验的反应原理如下列各方程式：6KOH+3S=K2SO3+2K2S+3H2O（加热时）；K2S+4H2O2=K2SO4+4H2O；KOH+HCl=KCl+H2O；K2S+HCl=H2S↑+2KCl（过氧化氢不足量时的副反应）。……