廖心仪，　黄　河*（. 湖南省长郡中学，湖南 长沙 40660； . 中南大学 粉末冶金学院，湖南 长沙 40660）

无溶剂条件下香豆素类化合物的绿色合成

廖心仪1，黄河2*
（1. 湖南省长郡中学，湖南 长沙 410660； 2. 中南大学 粉末冶金学院，湖南 长沙 410660）

以乙酰乙酸乙酯和间苯二酚为原料，固体NaHSO4·H2O为催化剂，无溶剂条件下通过Pechmann反应合成7-羟基-4-甲基香豆素；并对反应温度、反应时间、催化剂用量、原料配比等因素对产率的影响进行了探究。实验证明，在无溶剂条件下，NaHSO4·H2O是合成7-羟基-4-甲基香豆素的良好催化剂，正交实验法得出反应的最优条件为：反应温度为110℃，反应时间40 min，n（间苯二酚）/n（乙酰乙酸乙酯）= 1∶1.2，催化剂用量相对于间苯二酚用量的20% mol，产品的收率为81.8%。

香豆素；Pechmann反应；NaHSO4·H2O；无溶剂条件

7-羟基-4-甲基香豆素是一种重要的合成中间体，在医药、农药、香料等行业有广泛的用途，传统的合成方法中浓硫酸催化剂会引起如磺化、氧化等副反应，且浓硫酸的腐蚀性让其对工艺要求更为复杂；在可持续发展深入人心的今天，使用绿色的两相固体酸催化剂代替浓硫酸更具有吸引力，如Amberlyst15[1]、H2SO4-SiO2[2]、H8SiW12O42[3]、Keggin杂多酸[4]、微波辐射四氯化锡[5]等催化剂都收到了不错的催化效果。

本文以乙酰乙酸乙酯和间苯二酚为原料，固体NaHSO4·H2O为催化剂，无溶剂条件下通过Pechmann反应合成7-羟基-4-甲基香豆素；实验过程简单，操作具有安全性，且反应速率快，且7-羟基-4-甲基香豆素收率高；实验证明NaHSO4·H2O是合成7-羟基-4-甲基香豆素的良好催化剂。反应方程式如式（1）所示。

1　实验

1.1试剂与仪器

乙酸乙酰乙酯（AR，国药集团化学公司），间苯二酚（AR，天津市大茂化学试剂厂），NaHSO4·H2O（AR，天津市大茂化学试剂厂），无水乙醇（CR，湖南师范大学化学试剂厂）。……