Pt/TiO2/ZSM-5催化剂的制备及其催化转化正丁烷
2016-09-18刘佳姜桂元赵震韩善磊张耀远杨庆鑫孙乾耀王雅君
刘佳,姜桂元,赵震,韩善磊,张耀远,杨庆鑫,孙乾耀,王雅君
(中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室,北京 102249)
Pt/TiO2/ZSM-5催化剂的制备及其催化转化正丁烷
刘佳,姜桂元,赵震,韩善磊,张耀远,杨庆鑫,孙乾耀,王雅君
(中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室,北京 102249)
采用溶胶-凝胶法和等体积浸渍法,分别对ZSM-5分子筛进行TiO2改性和Pt负载,获得了具有脱氢-裂解双功能的Pt/TiO2/ZSM-5催化剂,采用XRD、N2吸附-脱附、TEM、XPS和NH3-TPD对样品的晶体结构,孔结构、形貌、活性金属价态和酸性质等进行了表征,并研究了正丁烷在此催化剂上催化转化制备低碳烯烃的反应规律。研究结果表明,TiO2的引入,一方面使得改性后的ZSM-5分子筛获得了额外的酸性中心,特别是强酸性位含量的增加,有助于促进正丁烷的活化;另一方面Pt与TiO2之间存在“金属-载体”强相互作用(SMSI),在H2还原气氛下,Pt能够促进TiO2的还原,生成Ti3+物种,而Ti3+的存在增加了Pt周围的电荷密度, 降低了Pt对低碳烯烃(C=2~C3=)的吸附能力,抑制了深度脱氢和生焦反应,从而提高双功能催化剂对烯烃的选择性。当 H2还原温度为 450℃时,Pt/10TiO2/ZSM-5催化剂在625℃下的正丁烷转化率为76.1%,低碳烯烃(C=2~C3=)收率为50.9%,分别比Pt/ZSM-5催化剂提高了16.7%和12.6%。
Pt/TiO2/ZSM-5;催化剂;“金属-载体”强相互作用;分子筛;低碳烯烃
引 言
乙烯、丙烯是重要的基础化工原料,在国民经济发展中具有举足轻重的地位。近年来,由于市场需求量的不断增加,乙烯、丙烯等低碳烯烃在现有生产工艺条件下越来越不能满足市场需求。随着我国乙烯生产和原油加工能力的提高,炼油和石油化学工业中蒸汽裂解和催化裂化装置都副产大量 C4烃类,由于技术、生产成本及下游产品开发等一系列原因,限制了炼厂C4烃的大规模利用。……
