李晓慧，郑庆庆，米硕，申宝剑

（中国石油大学（北京）重质油国家重点实验室，CNPC催化重点实验室，北京 102249）

磷铝复合改性ZSM-5分子筛及其催化性能

李晓慧，郑庆庆，米硕，申宝剑

（中国石油大学（北京）重质油国家重点实验室，CNPC催化重点实验室，北京 102249）

ZSM-5分子筛是一种重要的高硅铝比择形催化剂，具有较强的酸性和较好的热、水热稳定性，通过对该分子筛进行磷与铝的复合改性，对其酸性质和孔结构进行了调变。研究结果表明，当磷铝负载量（质量分数）大于10%时，磷铝物种以片状形式沉积在ZSM-5分子筛表面，不仅提高了分子筛的酸量，还形成了孔径在10 nm左右的介孔。这种高酸性的多级孔结构使其正辛烷裂化转化率明显提高，丙烯收率增加20%以上；在重油催化裂化评价反应中降低了渣油和焦炭收率，丙烯的收率提高了1%。

ZSM-5分子筛；水热；磷铝复合改性；复合材料；催化；酸性质

引　言

ZSM-5分子筛具有独特的三维孔道结构体系，属高硅铝比分子筛，具有较强的酸性和良好的热、水热稳定性，其十元环孔径与苯的动力学直径（0.58 nm）接近，只能允许直链或带一个甲基支链的链状分子通过，因此对烃类有很好的择形性，此外，其三维孔道结构有利于反应物和产物分子的扩散。因此，在20世纪80年代ZSM-5被用于催化裂化工艺中提高汽油辛烷值，同时被作为增产丙烯的活性组分，以满足当今工业发展对低碳烯烃需求的增长［1-2］。

在对 ZSM-5分子筛合成条件研究较为成熟的前提下，为改善其催化裂化性能，对ZSM-5分子筛改性的研究日渐增多，主要的改性方法有热或水热处理［3-4］、酸碱处理［5-8］、金属负载改性［9-11］及磷负载改性［12-17］等。……