马宏源，王佐成，赵晓波，高　峰，闫红彦，佟　华

(1. 白城师范学院 物理学院，白城 137000； 2. 白城师范学院 计算机科学学院，白城 137000)



马宏源1，王佐成1，赵晓波，高峰1，闫红彦2，佟华1

(1. 白城师范学院 物理学院，白城 137000； 2. 白城师范学院 计算机科学学院，白城 137000)

采用量子力学与分子力学相结合的ONIOM方法,研究了α-丙氨酸限域在MOR分子筛12元环孔道内的手性转变.反应通道研究发现： 手性转变反应有a，b和c 3个通道.a通道上，手性C上的H以氨基N作为迁移桥梁；b通道上，手性C上的H先后以羰基O和氨基N作为迁移桥梁；c通道上，先是在羧基内实现H迁移，而后手性C上的H再以羰基O为桥梁迁移，进而实现手性转变.反应势能面计算发现： 相对于孤立环境，α-Ala 限域在MOR分子筛12元环孔道，在各通道的手性转变能垒被不同程度地降低.在c通道，羧基内H迁移和手性C上的H向羰基迁移的能垒分别为124.4和298.2kJ·mol-1，比单体此过程的能垒195.1和316.5kJ·mol-1明显降低.结果表明： MOR分子筛12元环孔道对α-Ala的手性转变反应具有催化作用，对羧基内H迁移反应的限域催化作用明显.

MOR分子筛；α-丙氨酸； 手性转变； ONIOM方法； 密度泛函； 微扰论； 过渡态

光学纯α-丙氨酸(α-Ala)有着极其重要的作用，左旋体可以预防肾结石、缓和低血糖以及协助葡萄糖代谢，右旋体具有抑菌和对皮肤保湿的作用.基于此，人们对它进行了深入广泛的研究.文献[1-3]报道了α-Ala 手性对映体的结构特性、红外振动谱和振动圆二色光谱；文献[4-5]报道了有微量的右旋α-Ala存在于生命体内，并且过量将导致某些疾病.猜测其部分来源于左旋体的异构化，但没有给出其手性转变机理.