温度对MOF-74(Ni)吸附分离丙烯丙烷机理和选择性的影响
2016-08-22吴玉芳夏启斌
刘 江,吴玉芳,许 峰,肖 静,夏启斌,李 忠
(华南理工大学化学与化工学院,广东 广州 510640)
温度对MOF-74(Ni)吸附分离丙烯丙烷机理和选择性的影响
刘江,吴玉芳,许峰,肖静,夏启斌,李忠
(华南理工大学化学与化工学院,广东 广州 510640)
采用水热法成功制备了MOF-74(Ni),使用PXRD、孔径分析对材料进行了表征,测定了材料在不同温度下的C3H6和C3H8吸附等温线,应用程序升温脱附技术估算了脱附活化能,并使用IAST理论预测了材料对C3H6/C3H8二元体系的吸附选择性。讨论了温度对吸附机理和吸附选择性的影响。结果显示,MOF-74(Ni)的BET比表面积高达1306 m2·g-1。在298 K下,C3H6的吸附量高达7.4 mmol·g-1。随着温度升高,C3H8的吸附量大幅降低,而C3H6的吸附量下降程度较小,导致材料对C3H6/C3H8吸附选择性升高。当温度为328K时,MOF-74(Ni)对C3H6/C3H8二元气体混合物的吸附选择接近12。程序升温脱附的实验结果显示,C3H6在MOF-74(Ni)上的脱附活化能大于C3H8,分别为68.92 kJ·mol-1和50.80 kJ·mol-1。C3H6是通过与MOF-74(Ni)的不饱和金属位点Ni2+以π络合作用方式吸附,作用力较强,而C3H8与Ni2+之间的作用力较弱。根据吸附机理不同的特点,适当提高温度,将有助于提高MOF-74(Ni)吸附分离C3H6/C3H8混合物体系的吸附选择性。
MOF-74(Ni);丙烯;丙烷;吸附等温线;吸附选择性;温度
DOI:10.11949/j.issn.0438-1157.20151519
引 言
丙烯是一种重要的化工原料,广泛用于聚丙烯、丙烯腈、环氧丙烷、乙丙橡胶的生产[1]。丙烯的来源主要有3条途径:蒸气裂解、催化裂化和丙烷脱氢制备,这3种途径生产的丙烯的主要杂质是丙烷。丙烷的存在会严重影响丙烯下游产品的质量。丙烯、丙烷的沸点很低且比较接近,它们的相对挥发度很小,其分离特别困难。……
