柳晗宇 杨中天 余子迪 米天雄 卞 江（北京大学化学与分子工程学院，北京100871）



·今日化学·

“受阻Lewis酸碱对”化学的研究进展

柳晗宇 杨中天 余子迪 米天雄 卞 江*
（北京大学化学与分子工程学院，北京100871）

摘要：受阻Lewis酸碱对（Frustrated Lewis Pairs，FLPs）是一类具有特殊反应活性的Lewis酸碱对。自发现以来，FLPs受到了广泛关注并在许多领域崭露头角。本文对FLPs在不对称氢化、高分子聚合、CO2催化还原等应用领域取得的突破进行了介绍；同时对过渡金属FLPs和FLPs配位的过渡金属催化体系进行了综述；最后对FLPs领域未来的发展前景进行了展望。

关键词：受阻Lewis酸碱对；不对称氢化；离子型聚合反应；CO2催化还原；过渡金属催化体系

1923年，Lewis［1］提出了按照电子给受体分类的Lewis酸碱体系，极大地拓展了酸碱概念的内涵，Lewis酸碱体系也成为了无机、有机和配位化学中最基本的概念之一。长期以来，作为反应产物的Lewis酸碱加合物一直被认为是热力学惰性的“能量尽头”，并没有得到足够的重视。然而，某些具有特殊结构的Lewis酸碱组合可以共存于体系中，并具有潜在的小分子活化性能。

2006年，Stephan小组［2］将常见的Lewis酸（B（C6F5）3）与Lewis碱（PHMes2）混合，发现二者并没有发生典型的加合反应，而是发生取代生成化合物2（图1）。令人振奋的是，2经Me2SiHCl还原，竟得到了同时带有正、负电性氢的稳定的化合物3。更进一步，3在100°C以上释放H2生成化合物4；而在室温下4也可以快速、自发地与H2生成加成产物3。3、4的存在，为室温下氢气的非金属活化提出了可能性。

化合物4为什么对H2有着特殊的活化能力？究其原因，这种反应活性来源于其所带的大位阻基团，这些基团的存在使得4中的酸碱位点不能发生分子间配位反应。……