石先莹　　刘课艳

（陕西师范大学化学化工学院，西安710119）



·今日化学·

羧基导向C―H官能团化/脱羧偶联反应研究进展

石先莹*刘课艳

（陕西师范大学化学化工学院，西安710119）

摘要：以邻或对位取代苯甲酸为原料，通过羧基导向的芳香羧酸邻位碳氢键官能团化继而发生脱羧反应，在原羧基的邻位引入官能团，可以合成传统付-克反应难以合成的间位取代芳香化合物。在此类反应中，羧基充当无痕导向基的功能。本文综述了基于过渡金属催化羧基无痕导向的芳香羧酸脱羧偶联策略，形成新C―C、C―杂键的研究进展。

关键词：芳香羧酸；脱羧偶联；过渡金属催化；C―H官能团化；羧基导向

过渡金属催化的交叉偶联反应能够有效地构筑C―C、C―杂键，为传统芳烃亲电取代反应难于合成的取代芳香化合物提供了一条新的途径［1－3］。其中，脱羧偶联是羧酸（盐）经金属催化脱羧后形成的活性有机金属中间体与其他底物进行的反应。20世纪60年代，Nilsson与其合作者［4，5］发现使用化学当量的Cu2O可促进邻硝基苯甲酸在沸腾的喹啉溶液中释放CO2气体，加入的碘苯可与中间体反应给出偶联产物。21世纪初，Myers等［6］首次报道了芳基羧酸和苯乙烯、丙烯酸酯的脱羧Heck偶联反应，引起了脱羧偶联反应的研究热潮。

脱羧偶联反应可以克服其他偶联反应在区域选择性上的一些局限性，且芳香酸具有价廉、易得、稳定、易存储、品种多样等诸多优点，因此，脱羧偶联反应作为构建C―C、C―杂键的重要手段受到了极大关注［7］，已广泛应用于合成生物活性分子和药物分子等。……