乔成立

（齐齐哈尔大学应用技术学院，黑龙江齐齐哈尔161006）



混合离子的沉淀准确滴定

乔成立*

（齐齐哈尔大学应用技术学院，黑龙江齐齐哈尔161006）

摘要：用沉淀滴定的林邦滴定曲线方程推导滴定突跃的绝对值，用滴定突跃的绝对值推导混合离子准确滴定的条件。

关键词：沉淀滴定；滴定突跃的绝对值；混合离子的准确滴定

在滴定分析中，准确滴定既是教学重点，又是教学难点，因此很多教材［1－3］用大量的篇幅讨论准确滴定的问题。对于混合离子的沉淀滴定，文献［1］第275页“混合离子的沉淀滴定”认为：在沉淀滴定中，两种混合离子能否准确进行分别滴定，决定于两种沉淀的溶度积常数比值的大小。例如，用AgNO3滴定I－和Cl－

的混合离子溶液时，首先达到AgI的溶度积而析出沉淀，当I－

定量沉淀以后，随着Ag+浓度升高而析出AgCl沉淀，在滴定曲线上出现两个明显的突跃。当Cl－开始沉淀时，I－和Cl－浓度的比值为：

即当I－浓度降低至Cl－浓度的千万分之五时，开始析出AgCl沉淀。

因为文献［1］只给出结论，没有推导过程，所以学生只能按照混合离子配位分别准确滴定的条件去理解混合离子沉淀分别准确滴定的条件。然而，沉淀滴定与配位滴定不同。因为配位滴定产物的浓度是变量，沉淀滴定产物的浓度是常量。在同浓度滴定的前提下，配位滴定的两种混合离子能否分别准确滴定，只取决于两种配合物形成常数的比值大小［1－3］，而沉淀滴定的两种混合离子能否分别准确滴定，不仅取决于两种沉淀溶度积常数的比值大小，还取决于沉淀溶度积小的被测物质的浓度大小。……