毛国梁，甄 艳，徐雁男，宋 闯，刘振华

(东北石油大学化学化工学院 石油与天然气化工省重点实验室，黑龙江 大庆 163318)

钳型配合物在诸多领域有着广泛的应用，尤其在有机合成、有机催化领域具有突出的应用价值。它兼具金属有机化学和配位化学的特性，既含M—E σ键(配体的中心原子与金属原子的配位键)，又有Donor-Metal配位作用。不同的配体结构与各种各样的过渡金属反应可以合成出种类繁多的钳形配合物，因此，钳形配合物的范围极其广泛，并且数量不断增加[1-6]。近些年来，由钳形配合物的统计数据分析可知，铱的配合物所占比重最大，约为22%(见图1)，而且与传统的金属铱催化剂相比，钳形金属铱的催化剂具有突出的电子转移能力、与杂原子的高配位能力、较低的氧化还原电位。

图1 不同金属的钳形配合物占比

因而在催化转移脱氢、加氢、乙烯聚合等反应中得到应用研究。作者综述了金属铱的钳形配合物的结构、分类、合成方法及近年来在催化领域中的应用。

1 钳形配合物的结构及分类

1.1 钳形配合物的结构

钳形配合物由三齿配体与金属原子构成(见图2)。

图2 钳形配合物的通式以及最常见的结构

一般钳形配体通过至少一个M—E σ键与金属中心相连，三个配位原子与金属中心形成两个稳定的五元环[7]或者六元环[8-9]，钳形配体的三齿螯合结构可以为金属原子提供被保护的环境。从很大程度上说，两个稳定的环阻碍了金属中心与配体的解离，从而提高了钳形配合物的热稳定性。……