张 鹏，朱 强，王 锐，张晓彤，姜 恒

(辽宁石油化工大学 化学与材料科学学院，辽宁 抚顺 113001)

酯化反应是一类重要的有机化学反应，合成的羧酸酯是重要的化工原料。羧酸酯作为一类最常见的有机化合物[1]，被广泛应用于食品、香料、涂料、橡胶、日化、医药等领域[2]。

作者曾经报道过甲基磺酸铜[8]和甲基磺酸锌[9]催化酯化反应，这两种甲基磺酸过渡金属盐具有用量少以及催化活性高等优点，而且通过简单的相分离即可回收重复使用。因此，有必要对其它过渡金属甲基磺酸盐包括Co(CH3SO3)2·4H2O和Mn(CH3SO3)2·2H2O对酯化反应的催化性能进行研究。实验发现Co(CH3SO3)2·4H2O也可高效催化酯化反应，反应见反应式(1)。

(1)

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

甲烷磺酸：质量分数99%，艾克柔丝公司；其它试剂均为分析纯，国药集团化学试剂有限公司。

傅里叶变换红外光谱仪：Perkin Elmer公司；热重分析仪、气相色谱仪：Autosystem XL，Perkin Elmer公司。

1.2 实验方法

1.2.1 过渡金属甲基磺酸盐合成

按文献[10-12]方法，将微过量的金属碳酸盐或碱式碳酸盐与甲烷磺酸水溶液反应，经过过滤，洗涤，浓缩，冷却结晶后，将产品用水进行重结晶，得到产品Cu(CH3SO3)2·4H2O[8]、Zn(CH3SO3)2·4H2O[9]、Mn(CH3SO3)2·2H2O[10]、Co(CH3SO3)2·4H2O[11]。经TG和IR表征，与文献结果相符。

1.2.2 酯化反应

室温下，在100 mL的反应瓶中依次加入酸0.2 mol，醇0.24 mol，n(催化剂)∶n(酸)=0.5%，环己烷15 mL(带水剂)。在磁力加热搅拌器上加热回流1～3 h，反应结束后静置、冷却至室温，回收分水器中的油层到反应器中，测定其酸值(按GB/T1668—95方法)。反应结束后，根据反应前后的酸值变化来确定酯化率。计算公式如下：

2 结果与讨论

2.1 甲基磺酸盐与铜盐催化活性比较

催化剂活性对比见表1。……