刘　佳, 严　丽, 姜　淼, 丁云杰,2

(1. 大连洁净能源国家实验室, 2. 催化基础国家重点实验室,

中国科学院大连化学物理研究所, 大连 116023; 3. 中国科学院大学, 北京 100049)



金属粒径对锚合膦配体修饰的Rh/SiO2催化剂氢甲酰化性能的影响

刘佳1,3, 严丽1, 姜淼1,3, 丁云杰1,2

(1. 大连洁净能源国家实验室, 2. 催化基础国家重点实验室,

中国科学院大连化学物理研究所, 大连 116023; 3. 中国科学院大学, 北京 100049)

摘要在相同Rh担载量和P/Rh摩尔比的条件下, 使用壳型催化剂制备技术制备了具有不同Rh粒径的锚合膦配体修饰的Rh/SiO2催化剂, 以乙烯氢甲酰化反应作为探针反应考察了催化剂的反应性能. 结果表明, Rh粒径直接影响催化剂的催化性能: Rh粒径越小, 催化剂活性越高, 但诱导期越长. 通过H2化学吸附、透射电子显微镜、N2吸附-脱附等温线、原位红外光谱和固体31P核磁共振技术对催化剂进行了表征, 结果表明, 随着Rh粒径的减小, 活性物种铑膦配合物增多, 但有效载体面积上的Rh颗粒浓度降低, 使膦需要更多的时间和Rh配位形成配合物, 从而导致诱导期增长.

关键词锚合膦配体; Rh/SiO2; 壳型催化剂; 乙烯; 氢甲酰化反应

醛是重要的有机合成原料, 用于生产羧酸、脂和醇等中间体, 被广泛地用于精细化工领域, 烯烃氢甲酰化是工业上制备醛的重要方法[1]. 在工业生产中, 氢甲酰化反应主要采用的是均相催化体系, 因此具有非常好的活性和选择性, 然而均相催化剂难以和原料及产物分离. 近年来对均相催化剂的研究主要集中在……