魏雅娜，张新村，李　辉，徐　骞，岳　凡，王吉德

( 1.新疆大学化学与化工学院，石油天然气精细化工教育部和自治区共建重点实验室，乌鲁木齐830046; 2.新疆建筑材料设计研究院，乌鲁木齐830046)



钴(Ⅱ) -氨基酸配合物催化性能与氧合性能的关系

魏雅娜1，张新村2，李辉1，徐骞1，岳凡1，王吉德1

( 1.新疆大学化学与化工学院，石油天然气精细化工教育部和自治区共建重点实验室，乌鲁木齐830046; 2.新疆建筑材料设计研究院，乌鲁木齐830046)

摘要研究了13种钴(Ⅱ) -氨基酸配合物的可逆氧合性能和催化性能之间的关系，通过配合物活化分子氧( O2)氧化环己烯考察其催化性能.结果表明，13种钴(Ⅱ) -氨基酸配合物均具有不同程度的可逆氧合性能和催化活性.配合物完成一个可逆吸氧周期的用时越短，其可逆氧合性能越好，催化性能越差;相反，吸氧周期长及可逆氧合性能差的配合物其催化性能却更好.另外，在对配合物不同配比的研究中发现，Co(Ⅱ)与氨基酸的摩尔比为1∶3(或1∶2)饱和配位时，可逆吸氧性能较好，但其催化性能较差，环己烯转化率较低;在1∶1型配位不饱和时，吸氧的可逆性较差，但催化性能优良，环己烯的转化率可达82. 5%.结合结构分析和理论计算的结果可知，不同钴(Ⅱ) -氨基酸配合物的氧合可逆性和催化性能的差异，主要归因于氨基酸配体的残基与Co(Ⅱ)的结合能力的不同.氨基酸配体的残基与Co(Ⅱ)的结合能力越好，越有利于配合物由高自旋态向低自旋态转化，并与O2可逆结合，不利于烯烃基的取代，配合物……