孙彦锦，姚　倩，李泽荣，李娟琴，李象远

( 1.四川大学空天科学与工程学院，成都610065; 2.四川大学化学学院，成都610064; 3.四川大学化学工程学院，成都610065)



碳氢化合物燃烧中间体Lennard-Jones系数的计算

孙彦锦1，姚倩2，李泽荣2，李娟琴3，李象远3

( 1.四川大学空天科学与工程学院，成都610065; 2.四川大学化学学院，成都610064; 3.四川大学化学工程学院，成都610065)

摘要在已有的基团贡献法公式的基础上，提出了一种新的基团贡献法公式，并通过拟合250种化合物(包括185种稳定化合物临界性质的实验值和65种自由基临界性质的计算值)的临界性质得到了40种基团的贡献值，并用于预测未知化合物的临界性质.选取了训练集以外的、有临界性质实验值的30种化合物作为独立测试集，用于验证所建模型对临界性质的预测能力，TC和PC平均绝对偏差分别为8. 52%和16. 83%.结果表明，预测结果和实验值相吻合，该模型可以用于大分子化合物及自由基的临界性质预测.根据临界性质与Lennard-Jones( L-J)系数的经验关系式，预测了碳氢化合物燃烧中间体的L-J系数，得到独立测试集46种碳氢化合物的L-J系数，与文献值接近，TC和PC的平均绝对偏差分别为9. 88%和9. 96%.比较了训练集中烷烃自由基·C6H13、烯烃自由基·C5H9和炔烃自由基·C5H7同分异构体的L-J系数，同时，将己烷自由基·C6H13与相似的邻近烷烃C6H14的L-J系数进行比较，发现同分异构体之间或相似化合物之间L-J系数有较大偏差.此外，对缺少L-J系数的114种常见碳氢化合物自由基进行了预测.这对于碳氢化合物的燃烧模拟及基元反应中压……