龙 焱，李美兰，邓志勇*，张 华，王公应*

(1.中国科学院成都有机化学研究所，四川 成都 610041；2．中国科学院成都有机化学有限公司，四川 成都 610041；3.中国科学院大学，北京 100049）

溴化铜一步催化氧化液相甲醇合成甲缩醛

龙 焱1,2,3，李美兰1,2,3，邓志勇1,2,3*，张 华2，王公应1,2,3*

(1.中国科学院成都有机化学研究所，四川 成都 610041；2．中国科学院成都有机化学有限公司，四川 成都 610041；3.中国科学院大学，北京 100049）

采用CuBr2作为催化剂催化氧化液相甲醇合成甲缩醛，系统考察了CuBr2质量浓度、反应温度、反应压力、反应时间等因素对反应的影响。确定最佳反应条件为：CuBr2质量浓度0.04g/mL、温度130℃、O2压力3MPa和反应时间4h时。在此条件下，甲醇转化率达到29.7%，甲缩醛选择性达到81.0%。CuBr2重复使用16次后，活性仍然保持稳定。

甲缩醛；合成；甲醇；液相氧化；溴化铜

甲缩醛（CH3OCH2OCH3，DMM）是甲醇最重要的下游产品之一，具有毒性小，沸点低，溶解性好等特点。DMM广泛应用于油漆、香精和医药等领域。另外DMM因为具有较高的十六烷值可以作为燃油添加剂[1]。由DMM进一步合成的聚甲氧基二甲醚是非常优良的柴油添加剂[2,3]。

工业上生产DMM一般采用两步法[1]，首先甲醇在氧化催化剂上部分氧化生成甲醛，然后甲醇与甲醛在酸性催化剂的作用下发生缩醛反应生成DMM。近年来，甲醇直接氧化法合成DMM成为研究热点[4]。已报道的催化剂有杂多酸[5-7]、SbRe2O5[8,9]、Cu-ZSM-5[10]、钒基催化剂[11-16]、V2O5-MoO3/γ-Al2O3[17]、负载型氧化铼[18,19]、RuOx/SiO2[20]、介孔Al-P-V-O催化剂[21]和Fe-Mo-O[22]等，其中钒基催化剂表现出较好活性，但上述反应均在固定床上进行，需要将反应物甲醇气化，为气相氧化反应。液相法一步氧化甲醇合成DMM的研究报道较少[23-25]。……