刘国宇，周军辉，崔新爱(陕西省西安植物园，西安　710061)



·综述·

秦皮的化学成分研究进展

刘国宇，周军辉，崔新爱*(陕西省西安植物园，西安710061)

摘要：目的探讨秦皮化学成分的研究进展，为进一步有效开发利用秦皮及其药理学、药代动力学等临床应用提供参考。方法对国内外发表有关秦皮中化学成分的文献进行综述。结果秦皮中含有香豆素、环烯醚萜、木质素、酚类、三萜类等多种具有生物活性的化学成分。结论秦皮中有效成分的分离及纯化、检测方法、药理学和药代动力学等临床应用还有待做进一步的研究和探讨。

关键词：秦皮；香豆素；环烯醚萜；木质素；三萜

2013K-21)

秦皮(Cortexfraxini)为常用中药，始载于《神农本草经》，被列为中品。2010年版《中国药典》一部规定秦皮为木犀科植物苦枥白蜡树FraxinusrhynchophyllaHance、白蜡树FraxinuchinensisRoxb.、尖叶白蜡树FraxinusszaboanaLingelsh.或宿柱白蜡树FraxinusstylosaLingelsh.的干燥枝皮或干皮[1]。主要分布于陕西、河北、河南、山西、辽宁、吉林等地。秦皮的主要功效为清热燥湿、收涩、明目，用于热痢、泄泻、赤白带下、目赤肿痛、目生翳膜。现代药理学研究表明，秦皮有抗病原微生物[2-3]、抗炎镇痛[4-5]、抗肿瘤[6-7]、抗氧化[8-9]、神经血管保护[10-11]、利尿[12]等作用。秦皮中含有香豆素类、酚类、皂苷、鞣质、生物碱等多种化学成分。近年来，关于秦皮化学成分研究的报道已有很多，本文概述了秦皮化学成分的研究进展，以期为秦皮的进一步开发利用提供参考。

1秦皮的化学成分

1.1 香豆素类秦皮中所含有的秦皮甲素、秦皮乙素、秦皮

苷等香豆素类成分，具有抗病原微生物、抗炎镇痛、抗肿瘤等作用[13]。有关秦皮中香豆素类成分的研究已有很多。郭希圣等[14]通过聚酰胺柱层析和制备型硅胶高压柱层析从秦皮的乙醇提取物中分离得到秦皮甲素(esculin)、秦皮乙素(esculetin)、秦皮苷(fraxin)、秦皮素(fraxetin)和宿柱白蜡苷(stylosin) 5个香豆素类化合物。刘丽梅等[15-17]利用硅胶柱色谱和聚酰胺柱色谱从苦枥白蜡树中分离出6个香豆素类化合物，分别为秦皮甲素、秦皮乙素、秦皮素、秦皮苷、8-羟基-6，7-二甲氧基香豆素(fraxidin)和6-羟基-7，8-二甲氧基香豆素(6-hydroxy-7，8-dimethoxycoumarin)。Liu等[18]采用高速逆流分配色谱(HSCCC)从秦皮粗提物中分离得到4个香豆素类化合物，分别是秦皮甲素、秦皮乙素、秦皮苷和秦皮素。Ivanka等[19]从欧洲白蜡树中分离得到秦皮甲素、秦皮乙素、秦皮苷、秦皮素和异莨菪亭(isoscopoletin) 5个香豆素类化合物。秦皮中各香豆素类化合物结构见图1。

图1秦皮中香豆素类化合物的结构

Fig.1 Chemical structure of coumarin fromCortexfraxini

1.2 环烯醚萜环烯醚萜类化合物作为众多植物药的有效成分之一，具有抗病毒、抗菌、抗氧化、解痉镇痛、降糖降脂等

多种生物活性[20]。Ivanka等[19]从欧洲白蜡树中分离得到香豆素类化合物的同时，还得到了ligstroside和10-hydroxyligstroside 2种环烯醚萜类化合物。此外，Kuwajima等[21]从白蜡树叶子的甲醇提取物部分分离得到2个环烯醚萜类化合物oleuropein和neooleuropein，同时得到1个环烯醚萜苷frachinoside。结构见图2。

图2秦皮中环烯醚萜类化合物结构

Fig.2 Chemical structure of secoiridoids fromCortexfraxini

1.3 木质素类 秦皮中含有多种木质素类化合物，张冬梅等[22]利用硅胶柱层析从白蜡树树皮中分离并鉴定了5个木质素化合物，分别为(+)-pinoresinol、(+)-acetoxypinoresinol、(+)-pinoresinol-β-D-glucopyranoside、(+)-syringaresinol-4′，4″-O-bis-β-D-glucopyranoside、(+)-cycloolivil，其中(+)-acetoxypinoresinol具有VEGFR-1酪氨酸激酶抑制活性，提示该化合物可能有抗癌活性。秦皮中木质素类化合物结构见图3。

图3秦皮中木质素类化合物结构

Fig.3 Chemical structure of lignins fromCortexfraxini

1.4 酚类化合物秦皮中含有酚酸及其衍生物和酚苷等多种酚类化合物，魏秀丽等[23]从中药秦皮的乙醇提取物中分离得到咖啡酸(caffic acid)、对羟基苯乙醇(tyrosol)、芥子醛葡萄糖苷(sinapaldehyde glucoside)、芥子醛(sinapaldehyde)、丁香醛(syringaldehyde)、丁香苷(syringin)等酚酸和酚苷化合物。马志静等[24]从秦岭白蜡树茎皮中分离得到芥子醛、3-羟基-1-(4-羟基-3-甲氧基苯)-1-丙酮(ω-hydroxypropioguaiacone)等酚类化合物。部分酚类化合物结构见图4。

图4秦皮中部分酚类化合物结构

Fig.4 Chemical structure of phenols fromCortexfraxini

1.5 甾醇和三萜类魏秀丽等[23]从中药秦皮的乙醇提取物中分离得到的甾醇有β-谷甾醇(β-sitosterol) 和胡萝卜苷(daucosterel)，同时还得到三萜类成分熊果酸(ursolic acid)。马志静等[24]从秦岭白蜡树茎皮中分离得到三萜类成分蔷薇酸(euscaphic acid)和白桦酯酸(betulinic acid)。结构见图5。

图5秦皮中甾醇和三萜类化合物结构

Fig.5 Chemical structure of sterols and triterpenes fromCortexfraxini

1.6 其他成分秦皮中还含有一些其他成分。Ivanka等[19]从欧洲白蜡树中分离得到一种新化合物epoxyconiferyl alcohol。魏秀丽等[23]从中药秦皮中同时分离得到的成分还有对羟基苯乙醇三十烷酸酯(triacontanoic acid，2-(4-hydroxyphenyl) ethyl ester)、osmanthuside H、(+)-松脂素-4′-O-β-D-葡萄糖苷((+)-pinoresino-4′-O-β-D-glucoside)、 三十烷酸(triacontanoic acid)。马志静等[24]从秦岭白蜡树茎皮中分离得到的成分还有毛柳苷(salidroside)、osmanthuside H、甘露醇(mannitol)、3-(4-β-D-葡萄糖基-3-甲氧基)-苯-2-反式-丙烯酸(3-(4-β-D-glucopyranosyloxy-3-methoxy)-phenyl-2E-propenol)、3-羟基-1-(4-羟基-3，5-二甲氧基苯)-1-丙酮 (3-hydroxy-1-(4-hydroxy-3，5-dimethoxyphenyl)-1-propanone)、threo-syringylglycerol和euscaphic acid。

2展望

秦皮作为一种资源丰富、药理活性强的传统中药，具有广阔的市场前景和巨大的开发利用价值。秦皮中多种成分具有显著的生物活性，有关其成分的研究已有不少报道，但其药理学、药代动力学、临床应用和有效成分的分离分析方法还有待进一步的研究。

参考文献：

[1]国家药典委员会.中国药典2010年版[S].一部.北京:中国医药科技出版社，2010:254.

[2]孙力军，陈玲玲，李春保.黄连等六味中药对双歧杆菌和大肠杆菌体外生长的影响[J].中兽医医药杂志，2004，(1):7-8.

[3]Duncan S H，Leitch E C，Stanley K N，et al.Effects of esculin and esculetin on the survival ofEscherichiacoliO157 in human faecal slurries，continuous-flow simulations of the rumen and colon and in calves[J].Br J Nutr，2004，91(5):749-755.

[4]Tubaro A，DelNegro P，Ragazzi E，et al.Anti-inflammatory and peripheral analgesic activity of esculetin in vivo[J].Pharmacol Res Commun，1988，20(Suppl 5):83-85.

[5]Yamada H，Watanabe K，Saito T，et al.Esculetin (dihydroxycoumarin) inhibits the production of matrix metalloproteinases in cartilage explants，and oral administration of its prodrug，CPA926，suppresses cartilage destruction in rabbit experimental osteoarthritis[J].J Rheumatol，1999，26(3):654-662.

[6]陈晓蕾，汤立建，李庆林.淫羊藿、秦皮醇提取物体外抗乳腺癌细胞增殖的研究[J].中国药房，2007，18(15):1124-1127.

[7]Kaneko T，Tahara S，Takabayashi F.Inhibitory effect of natural coumarin compounds，esculetin and esculin，on oxidative DNA damage and formation of aberrant crypt foci and tumors induced by 1，2-dimethylhydrazine in rat colons[J].Biol Pharm Bull，2007，30(11):2052-2057.

[8]Kaneko T，Tahara S，Takabayashi F.Suppression of lipid hydroperoxide-induced oxidative damage to cellular DNA by esculetin[J].Biol Pharm Bull，2003，26(6): 840-844.

[9]梁敏.秦皮抗氧化成分的分离及其活性研究[J].食品工业科技，2006，27(3):64-66.

[10]Wie M B，Koh J Y，Won M H，et al.BAPTA/AM，an intracellular calcium chelator，induces delayed necrosis by lipoxygenasemediated free radicals in mouse cortical cultures[J].Prog Neuro-Psychopharmacol & Bio Psychiat，2001，25(8):1641-1659.

[11]吴文，芮耀诚.秦皮乙素对过敏豚鼠离体肠系膜血管的作用[J].中国药理学通报，1988，4(3):165-168.

[12]Kong L，Zhou J，Wen Y，et al.Aesculin possesses potent hypouricemic action in rodents but is devoid of xanthine oxidase/dehydrogenase inhibitory activity[J].Planta Med.，2002，68(2):175-178.

[13]周军辉，谢斌，石新卫，等.多基原秦皮药材中秦皮甲素和秦皮苷的纯化工艺研究[J].西北药学杂志，2014，29(5):449-452.

[14]郭希圣，章育中.中药秦皮的化学研究[J].药学学报，1983，18(6):434-439.

[15]刘丽梅，陈琳，王瑞海，等.秦皮化学成分的研究[J].中草药，2001，32(12):1073-1074.

[16]刘丽梅，王瑞海，陈琳，等.秦皮化学成分的研究[J].中草药，2003，34(10):889-890.

[17]刘丽梅，王瑞海，陈琳.苦枥白蜡树化学成分的研究[J].中国民族民间医药，2009,(16):5.

[18]Liu R M，Sun Q H，Sun A L，et al.Isolation and purification of coumarin compounds from Cortex fraxinus by high-speed counter-current chromatography[J].J Chromatogr A，2005，1072(2):195-199.

[19]Ivanka K，Dragomir D，Bozhana M，et al.Epoxyconiferyl alcohol fromFraxinusoxycarpabark[J].Phytochemistry，1995，38(3):801-802.

[20]张创峰，杨友亮，刘普，等.白花蛇舌草化学成分和药理作用研究进展[J].西北药学杂志，2012，27(4):379-382.

[21]Kuwajima H，Morita M，Takaishi T，et al.Secoiridoid，coumarin and secoiridoid-coumarin glucosides from Fraxinus chinensis[J]. Phytochemistry，1992，31(4):1277-1280.

[22]张冬梅，胡立宏，叶文才，等.白蜡树的化学成分研究[J].中国天然药物，2003，1(2):79-81.

[23]魏秀丽，杨春华，梁敬钰.中药秦皮的化学成分[J].中国天然药物，2005，3(4):228-230.

[24]马志静，赵志娟.秦岭白蜡树化学成分的研究[J].中国中药杂志，2008，33(16):1990-1993.

中国标准刊号：ISSN 1004-2407 CN 61-1108/R邮发代号：国内52-106国外BM6523 定价：6.00元

Research progress on chemical composition ofCortexfraxini

LIU Guoyu，ZHOU Junhui，CUI Xin′ai*(Xi′an Botanical Garden of Shaanxi Province，Xi′an，710061，China)

Abstract:ObjectiveTo review the research development of Cortex fraxini′s chemical composition and to provide a reference for the effective development and utilization of Cortex fraxini. MethodsThe literatures about chemical constituents of Cortex fraxini were summarized. ResultsCortex fraxini mainly contains coumarin，iridoid，lignin，phenol，triterpene and other bioactive chemical components. ConclusionCortex fraxini′s needs further in-depth study and discussion in respect of active ingredients， pharmacology， pharmacokinetics and clinical application.

Key words:Cortex fraxini；coumarin；secoiridoid；lignin；triterpene

(收稿日期：2015-09-21)

*通信作者：崔新爱，女，博士，助理研究员

作者简介：刘国宇，女，硕士研究生，助理研究员

基金项目：陕西省科学院科技计划项目(编号：2011K-19，

中图分类号：R282

文献标志码：A

文章编号：1004-2407(2016)02-0220-03

doi:10.3969/j.issn.1004-2407.2016.02.036