崔飞飞 乔显亮 罗 翔 张亚南 谢 晴 陈景文

(大连理工大学环境学院，工业生态与环境工程教育部重点实验室，辽宁 大连 116024)

氟喹诺酮(FQs)作为一类使用量很大的高效广谱抗生素，在水产、畜牧养殖和人类医疗中广泛应用，已成为一类新型的环境微污染物而备受关注[1]。据报道，在渤海湾和海河的表层水中，FQs的检出率分别达到55.5%、100.0%[2]。欧洲和东南亚地区的淡水中也有FQs被检出，检出质量浓度为0.5～6 500.0 ng/L[3]。由于FQs的持续大量使用和排放，使其在环境中持续存在，表现出“假”持久性[4],[5]35，并且可以诱导抗药细菌和人体抗性基因(qnrS)[6]的产生，对生态环境和人体健康构成威胁。

图1 9种FQs的分子结构Fig.1 Molecular structures of 9 FQs

1 材料与方法

1.1 实验材料

9种FQs为诺氟沙星、恩诺沙星、沙拉沙星、达氟沙星、马波沙星、洛美沙星、氧氟沙星、左氧氟沙星和巴洛沙星，纯度均大于98%，其分子结构如图1所示。苏旺尼河富里酸(SRFA)购于国际腐殖酸协会，碳的质量分数为52.44%。乙腈和三氟乙酸均购于美国Tedia公司，纯度为色谱纯。NaCl、NaNO3等其他药品纯度均大于99%。

1.2 水样采集

水样采自山东东营黄河河口，采样点位置如图2所示。1#、2#、3#、4#、5#采样点的经纬度分别为(37°45′39.89″N，119°9′58.31″E)、(37°46′4.76″N，119°11′43.16″E)、(37°46′21.52″N，119°13′39.13″E)、(37°46′51.86″N，119°16′27.03″E)、(37°47′0.11″N，119°20′3.70″E)。为避免水样保存过程中发生光解，采用棕色瓶保存水样。运回实验室后，水样过0.22 μm滤膜以去除颗粒物和浮游生物等，转移至塑料瓶中于-20 ℃条件下冷冻，一个月内完成实验，实验前在4 ℃条件下融化备用。

图2 采样点位置示意图Fig.2 Sketch map of sampling sites

1.3 分析方法

9种FQs的浓度采用Agilent 1260高效液相色谱(HPLC)仪测定。色谱条件如下:ZORBAX SB-C18色谱柱(2.1 mm×150.0 mm, 3.5 μm)，柱温为30 ℃，进样量为30 μL，用二极管阵列检测器检测，流动相为乙腈和pH=2.4的三氟乙酸水溶液，测定每种FQs的乙腈∶三氟乙酸水溶液(体积比，下同)和检测波长如表2所示。……