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吡啶-三唑金属配合物的合成及其在乙烯聚合反应中的催化性能

2016-02-25徐玛丽

合成化学 2016年1期

徐玛丽, 秦 璐, 闫 涛, 陈 霞

(山西大学 化学化工学院,山西 太原 030006)



·研究论文·

通信联系人: 陈霞,教授, Tel. 0351-7010588, E-mail: chenxia@sxu.edu.cn

吡啶-三唑金属配合物的合成及其在乙烯聚合反应中的催化性能

徐玛丽, 秦璐, 闫涛, 陈霞*

(山西大学 化学化工学院,山西 太原030006)

摘要:以苄氯、吡啶炔和叠氮化钠为原料,在铜(Ⅰ)催化下,通过Click反应制得新型配体1-苄基-4-邻吡啶基-1,2,3-三唑(1); 1分别与无水FeCl2, CoCl2或NiBr2DME反应合成了3个新型的吡啶基三唑金属配合物(2~4),其结构经1H NMR,13C NMR, IR和元素分析表征。考察了2~4对乙烯聚合反应的催化性能。结果表明:以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂, 4具有最高的催化活性,在温度为20 ℃, Al/Ni为2 500条件下,催化活性达8.8×105g·mol-1·h-1。

关键词:Click反应; 吡啶-三唑金属配合物; 合成; 烯烃聚合; 催化活性

近年来,“Click反应”因其具有立体选择性好及收率高等优点,在药物化学和材料化学等领域具有广泛的应用前景,如树脂及高分子的合成[1-3]、新型抗癌药物的研制与开发[4]、生命科学[5]以及光学材料[6]等领域。由“Click反应”合成的三唑化合物还可被用于生物新能源领域,其在抗菌、抗变应性方面也有较好活性[7-8]。除此之外,“Click反应”在金属有机化学领域也取得了一定的进展,如金属铼盐与三唑配体形成的配合物具有强烈的光致发光作用[9-10]。三唑配体化合物与后过渡金属反应产生的金属配合物,在烯烃聚合方面表现出了优良的催化性能,受到了众多化学家的关注[11-14]。三唑类化合物作为一类优良N供配体,可以通过改变1,4-位上的官能团,设计一系列具有不同空间位阻效应和电子效应的双齿及多齿配合物结构[15],为筛选出性能优越的烯烃聚合催化剂奠定良好的基础[16-17]。……

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