王伟 潘晓娇国家知识产权局专利局专利审查协作江苏中心化学发明审查部 江苏苏州 215163

促进剂CBS合成的专利技术综述

王伟 潘晓娇
国家知识产权局专利局专利审查协作江苏中心化学发明审查部 江苏苏州 215163

促进剂CBS是一种常用的后效性橡胶硫化促进剂，其合成方法的专利申请量较多。本文以涉及促进剂CBS合成的中国专利数据为分析样本，从专利申请的年度和类型分布、申请人区域分布、重要申请人的专利布局以及重点专利技术介绍等多角度入手，分析了促进剂CBS合成的中国专利技术发展状况，为国内企业对促进剂CBS合成的研发和专利保护提供参考。

促进剂CBS；合成；专利

促进剂CBS（CZ），化学名称为N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，是一种次磺酰胺类橡胶硫化促进剂，硫化速度快，抗焦烧性能优良，可显著提高硫化胶的定伸强度及抗张强度，常用于轮胎、胶管、电缆等制品中。促进剂CBS以促进剂M与环己胺为主要原料氧化合成，常见的合成工艺有以下四种：双氧水氧化法、次氯酸钠氧化法、无氧化剂合成法和氧气氧化法。由于促进剂CBS合成方法的优劣直接关系到企业的经济效益，将优异的合成方法用专利保护起来，有益于提高企业的竞争力。因此，近年来国内企业对于促进剂CBS合成方法的研究和专利申请的数量较多。

本文以涉及促进剂CBS合成的中国专利数据为分析样本，从专利申请的年度和类型分布、申请人区域分布、重要申请人的专利布局以及重点专利技术介绍等多角度详细分析了促进剂CBS合成的中国专利技术发展状况，在此基础上对国内企业在促进剂CBS合成的研发专利保护提出了意见和建议。

一、专利年度分布

促进剂CBS合成的专利申请年度分布情况如下：

图1 专利申请量年度分布图

可见，近年来促进剂CBS合成的专利申请量呈递增趋势，说明企业对于促进剂CBS合成的研究和专利保护越来越重视。

二、专利方法类型分布

混合氧化法包括：氧气氧化+次氯酸钠氧化法、双氧水氧化+次氯酸钠氧化法

图2 专利方法类型分布图

可见，专利中涉及促进剂CBS合成的主要方法也是双氧水氧化法和次氯酸钠氧化法。此外，近年来还出现了活性氧氧化法和二氧化氯氧化法等新的氧化方法。

三、申请人区域分布

依据申请人所在的地址，对申请的区域分布进行了统计，如下：

图3 申请人区域分布图

可见，天津和山东省关于促进剂CBS合成的专利申请比重大。

四、重要申请人的专利布局

统计申请人后得出，科迈化工股份有限公司相关专利申请量最多，共达15件。表1对其专利布局进行了分析。

表1 科迈化工股份有限公司的相关专利分布

从表1中可以看出，科迈化工股份有限公司所申请相关专利的方法包括了次氯酸钠氧化法、双氧水氧化法和氧气氧化法，其中以次氯酸钠氧化法和双氧水氧化法居多。

五、重点专利技术介绍

从所申请相关专利中，选取方法较为新颖、创新程度较高的典型专利作介绍。

专利CN105037295A以二氧化氯作为新型氧化剂，替代了原有的氧化剂次氯酸钠、氧气和双氧水，其将2-巯基苯并噻唑M加入到溶剂中，搅拌均匀后加入环己胺，然后加入氧化剂二氧化氯，反应结束后，将混合物经固液分离、洗涤、烘干，得促进剂CBS。通过该方法合成的促进剂CBS纯度达到99%以上，收率达到90%以上。

专利CN104119293A以臭氧等离子发生器产生的活化氧气为氧化剂进行反应。其将2-巯基苯并噻唑与适量的去离子水及非离子表面活性剂在反应釜中搅拌混合均匀；再将环己胺水溶液在室温搅拌下加入反应釜中，1小时混合均匀后；升温到35℃-45℃后，缓慢均匀通入压缩空气或氧气经臭氧等离子发生器发生的活化氧气，进行氧化反应1～4小时达到终点后；白色产物沉淀后，经抽滤后母液待回收循环使用，产品经水洗、干燥后得CBS，产品的初熔点大于99℃，收率达98%。

专利CN101717379A采用混合氧化法进行反应，依次进行了以下步骤：a按水与环己胺的体积比为1∶0.6～1.0，配制水与环己胺混合液体560～700公斤；b将混合液体加入到氧化釜中，在釜内温度30～50℃、氧化釜搅拌转速为100 ～1400转/分钟的条件下，加入促进剂M450～550公斤，打浆25～35分钟；c以55～80ml/分钟的流速，向溶液中滴加质量含量为10～30%的次氯酸钠溶液，1～30分钟后，停止滴加次氯酸钠；d以50～110ml/分钟的流速，向溶液中滴加质量含量为27.5%的双氧水，30～120分钟；e取样，用淀粉碘化钾溶液测试终点，当测试时物料变成褐色时，且反应釜中物料为白色，停止滴加双氧水；f抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂CBS产品。产品熔点在99℃以上，收率达99%以上。

六、对国内企业的建议

我国早期主要采用次氯酸钠氧化法生产促进剂CBS，但该方法的污染较大，近年来逐渐采取了双氧水氧化法的工艺。在现有生产CBS的工艺较为成熟的基础上，国内企业需要继续开拓创新，着力于开发更优氧化剂和更适宜的工业化生产方法，找到污染更少、操作更简便、纯度和收率更高的方法，以构建自我的专利堡垒，实现企业效益的提高。为此，国内企业应当重视专利技术的查找和分析，时刻关注国内外促进剂CBS的合成研究状况，加强研发队伍的建设，制定适合自身的研发策略和专利申请策略，创造出更多更优的促进剂CBS合成方法。

[1] 许庆本. 促进剂CBS合成方法研究进展[J]. 甘肃科技，2007, 23(6): 72-73.

[2] 高妍, 田松江, 王前文等. 混合氧化法合成硫化促进剂CBS的新工艺研究[J]. 现代化工，2009, 29(增刊(1)): 210-212.

Overview of Patent Technology for Accelerant CBS Synthesis

Wang Wei，Pan Xiaojiao，The Collaboration of the State Intellectual Property Off ce of Patent Examination Center of Ji angsu Chemical Invention Examination Department Suzhou city in Jiangsu province 215163

Accelerant CBS is a frequently-used rubber vulcanization accelerant with aftereffect, which has many patents for its synthetic methods. This paper will analyze the Chinese patent technology development situation of accelerant CBS, which take the accelerant CBS Chinese patent data as sample and analyze from many views, such as, the year and type distribution of patent application, areal distribution of applicants, patent arrangement of important applicants and introduction of key patent technology in order to provide reference for domestic enterprises’ research and development and patent protection of accelrant CBS.

accelerant CBS；synthesis；patent

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A

王伟（1985～），男，汉，江苏南京，助理研究员，研究方向：化学领域的专利审查。