邢双喜 孙文东

(东北师范大学化学学院，长春130024)

从熵的角度解读凝固点降低公式

邢双喜 孙文东*

(东北师范大学化学学院，长春130024)

利用ΔG=ΔH—TΔS推导了稀溶液凝固点降低公式，根据形成溶液前后相变熵的改变，对公式的含义进行了解读，即凝固点的降低完全归结于溶解过程相比于熔化过程的熵变增加。并对公式的拓展应用进行了简要分析。

凝固点降低；稀溶液的依数性；相变熵

凝固点降低是稀溶液的依数性之一，在忽略熔化焓随温度的变化时，导出凝固点降低的积分式为：

式中xA是稀溶液中溶剂A的摩尔分数是纯溶剂A的摩尔熔化焓是纯溶剂A的凝固点，Tf是稀溶液的凝固点。该式的导出方法有微分法[1]、吉布斯-亥姆霍兹公式法[2]、平衡常数法[3]等[4]。这些方法各具特点，是学习热力学方法的较好示例。但由于热力学演绎法偏重于数学逻辑，所以有时不易读出公式的物理意义。

众所周知，热力学理论是以热力学第一、二定律为基础，其中第二定律引出了熵的概念，熵是热力学理论的核心概念之一，且具有明确的物理意义，追溯平衡问题的源头无不与熵现象有关。因此本文将溶液平衡问题直接与熵变相关联，从ΔG=ΔH—TΔS公式出发导出式(1)，在保持逻辑严谨、简明的同时，着重从熵的角度阐述凝固点变化的原因。

1 凝固点降低的定性说明

反之，当相变熵减小时，则相变温度升高，稀溶液的沸点升高就属于这种情况。

2 定量推导

若p不变，向上述平衡系统中加入少量……