夏永红(中国石油大庆炼化公司质量检验与环保监测中心,黑龙江 大庆 163000)

化学需要量（COD）是反映水体污染程度的重要指标之一。国家标准重铬酸盐法存在耗时长、试剂用量大、操作繁琐、产生的危险废物多等缺点。当氯离子含量超过1000mg/L（稀释后）时，重铬酸盐法COD的最低允许限值是250mg/L,低于此值的准确度就不可靠。[1]美国环境保护署（USEPA）认证批准的哈希微回流法操作简单、快捷[2]，但由于预制试剂价格昂贵，无法在日常监测工作中普及。本文将哈希微回流法同HJ/T399-2007相结合，自配消解液，利用使用过的哈希试剂空管作为比色管，建立用户程序，使氯离子的有效去除浓度达到4000mg/L。

1 方法原理

试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强酸介质中，以硫酸银为催化剂，经高温消解后，在440nm波长处测定，试样的COD值与六价铬（Cr6+）的吸光度减少值成正比例，与三价铬（Cr3+）的吸光度增加值成正比例，与总吸光度减少值成正比例，将总吸光度值换算成COD值。[3]

2 仪器与试剂

2.1 仪器

2.1.1 哈希DR2800分光光度计。

2.1.2 哈希DRB200消解器。

2.1.3 哈希16mmCOD密封比色管：在一批刷洗干净的比色管中加入5mL水（2.2.1），在440nm处分别测定分其吸光度值，吸光度值的差值应该在±0.005之内。

2.2 主要试剂

2.2.1 实验用水：应符合GB/T6682一级水要求。

2.2.2 硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/mL。

2.2.3 硫酸-硫酸银溶液：ρ（Ag2SO4）=10g/L。

2.2.4 硫酸汞饱和溶液：（HgSO4）≈0.38g/mL。

2.2.5 重铬酸钾标准溶液：c(1/6K2Cr2O7)=0.120mol/L。

2.2.6 重铬酸钾-硫酸汞混合试剂：将（2.2.5）与（2.2.4）以2:1的比例混合。

2.2.7 重铬酸钾-硫酸混合试剂：将（2.2.5）与（1+9）硫酸溶液以2:1的比例混合。

2.2.8 邻苯二甲酸氢钾COD标准系列使用液：COD值分别为25mg/L,50mg/L,75mg/L,100mg/L,125mg/L,150mg/L,175 mg/L,200mg/L。

2.2.9 氯化钠标准溶液(10000mg/L):将氯化钠(优级纯)置于坩埚内,在500-600℃加热40-50min。……