张晓梅

（新疆维吾尔自治区有色地质勘查局704队哈密839000）

硫酸铈、溴酸钾连续滴定法测定锑、砷

张晓梅

（新疆维吾尔自治区有色地质勘查局704队哈密839000）

样品经H2SO4-K2SO4分解，在热浓H2SO4条件下，加入滤纸，经炭化后，将Sb5+、As5+还原成Sb3+、As3+，在HCl溶液中以甲基橙作指示剂，用硫酸铈标准溶液来滴定Sb，然后降低酸度，以甲基橙作指示剂，用溴酸钾来滴定As。

硫酸铈酸钾滴定法

锑、砷常用的测量方法有：溴酸盐容量法、高锰酸钾容量法、硫酸铈容量法。但在日常工作中，硫酸铈容量法应用最普遍，它不但能够排除一些干扰元素，而且在一定条件下还可以进行锑、砷连测，它能快速而准确地分析其样品的含量。

1 实验部分

1.1 试剂配制

⑴溴酸钾标准溶液：称取0.70gKBrO3，加入3g KBr溶于水，移至1000mL容量瓶中，稀释至刻度、摇匀。

⑵硫酸铈标准溶液：称取10g的硫酸于1000mL烧杯中，加入200mL（1+1）硫酸、600mL水，加热溶解，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度、摇匀。

1.2 标准溶液的标定

标准溶液的标定同样品的分析方法，取几次滴定结果的平均值，同时做空白试验。

1.3 实验方法

称取0.1000g～0.2000g样品于250mL三角瓶中，加入2gK2SO4,15～20mL浓硫酸，在高温电炉上加热溶解，溶解完全后，取下冷却，加入1g尿素，继续在高温电炉上加热至冒三氧化硫的白烟取下冷却几分钟即三氧化硫集中在锥形瓶口即可。加一小片滤纸，加热至黑色完全褪尽为止，冷却，加水80mL，加热煮沸5min，取下，加入16mL盐酸，保持在70～80℃，加入2～3滴1g/L甲基橙指示剂，用硫酸铈标准溶液来滴定，由红色滴定至淡黄色，即为终点，同时做空白试验，砷的测定在滴定锑后的溶液中补加1滴甲基橙，用溴酸钾标准溶液来滴定由红色变为淡黄色，同时做空白试验。

分析结果计算：

式中，V2为滴定试液消耗的硫酸铈标准溶液的体积mL；V1为滴定空白所消耗的硫酸铈标准溶液的体积mL；mo为称取样品量g；砷的计算同锑。

2 结果与讨论

2.1 酸度控制

滴定时盐酸的酸度应在12%以上，快到终点时，要减慢速度，以免过量。

2.2 干扰元素

当Cr、Fe含量较高时，它本身的颜色会影响其终点的观察，可加入5mL磷酸，降低三价铁的含量。

2.3 试样分解过程的控制

若样品含高碳时，可用高锰酸钾来氧化。

2.4 滴定过程的控制

在滴定时，应放慢速度，接近终点时要强烈摇动，并逐滴加入，在整个滴定过程中，必须快速完成，以保证化学反应在70～80℃温度条件下进行，温度在整个实验中至关重要，因为当温度较低时，甲基橙会产生稳定的产物，使结果偏高。

2.5 样品分析与方法精密度

表1 砷矿石的测定值与精密度

表2 锑矿石的测定值与精密度

3 结语

通过加标样对样品进行分析，此方法砷的精密度（n=3）在0.75%～2.72%之间锑的精密度（n=3）在0.87%～1.23%之间。此方法符合分析要求，准确可靠，可用于日常分析工作中。收稿：2015-01-28

10.16206/j.cnki.65-1136/tg.2015.04.032