王玉范（沈阳化工研究院有限公司，辽宁沈阳 110021）

王俊一（大连东方研究所有限公司，辽宁省庄河市 116400）

禾草丹农药标准品研制

王玉范（沈阳化工研究院有限公司，辽宁沈阳 110021）

王俊一（大连东方研究所有限公司，辽宁省庄河市 116400）

［目的］采用层析法研制禾草丹农药标准品纯度高，方法简便。［方法］采用采用层析法对禾草丹原药进行纯化，鉴别试验采用HPLC、IR进行，并进行均匀性检验和稳定性试验，多组检验数据确定量值。［结果］禾草丹标样含量99.8%。［结论］层析法得到的禾草丹标准品符合标准品要求。

标准物质；禾草丹；量值

禾草丹是氨基甲酸酯类内吸传导选择性除草剂剂，英文通用名为Thiobencarb，CAS登录号为［28249-77-6］，其化学名称为：S-［（4-氯苯基）甲基］二乙基硫代氨基甲酸酯。本文通过层析法制备的禾草丹纯品其满足了标准品要求。

1 实验部分

1.1 试剂和溶液

正己烷（分析纯）；乙酸乙酯（分析纯）；禾草丹原药：含量≥95%；硅胶（200目-300目，青岛海洋化工厂）。

1.2 仪器

254nm紫外线分析仪（上海金鹏分析仪器有限公司）。；层析管（φ5cm×1m带活塞开关，柱管底部有4#砂芯片）；层析板（称取2g硅胶GF-254于研钵中，加水约20mL磨成均匀糊状，均匀地倒在一块预先洗净的10cm×5cm的玻璃板上，轻轻振动以赶走气泡，于水平处凉开，放入130℃烘箱中干燥半小时）。

1.3 分离操作

1.3.1 流动相选择。

称取0.1g禾草丹标样于10mL容量瓶中，用异丙醇定容，移取1mL于距层析板底边2.5cm，两侧1.5cm处点或一直线浸入有约0.5-1.0cm深的溶剂（正已烷+乙酸乙酯=95+5）的展开缸中。待溶剂上升至层析板的上部15cm处时，取出自然风干，用紫外分析仪下标出溶剂上沿和禾草丹谱带，计算Rf值。调整正已烷和乙酸乙酯比例，当正已烷+乙酸乙酯=97+3时，禾草丹Rf值约为0.5。称取含禾草丹0.1g的样品，置于调整Rf值约0.5的展开剂中，待溶剂上沿至15cm处时，在紫外分析仪下观察是否有杂质谱带出现，将禾草丹谱带小心刮取至洁净烧杯中加入适量氯仿，于气相色谱分析条件下用归一法测定无杂质。最终确定流动相比例为：正已烷+乙酸乙酯=97+3。

1.3.2 层析柱填装。称取一定量层析硅胶，将层析硅胶用流动相稀释成流动性很好的糊状，注入层析管，关闭活塞待其自然沉降至体积不变，打开活塞流出上层流动相，再装填硅胶直至硅胶装填至层析管85-90%高度处。

1.3.3 分离。关闭层析柱活塞，取10g左右样品用适量流动相稀释，然后沿层析柱管壁慢慢倒入层析管柱，防止溅起硅胶，然后用少量流动相清洗管壁，使样品集中在某段位置。管壁上头置一分液漏斗内装流动相，打开分液漏斗和层析管活塞，控制流速使流入管柱的流动相与底部活塞流出的流动相大概相等，防止流干。用紫外分析仪检测是否有馏出物，分段收集，并结合选择流动相时样品的谱带中杂质的位置，判断禾草丹流出的时间段（杂质的流出时间同薄层色谱时Rf值，Rf值大的先流出），分别收集几个时间段的样品。

1.3.4 鉴定、脱溶、干燥。将收集的各个馏出液用气相色谱定性，将无杂质的馏出液合并在一起，用旋转蒸发器蒸发掉溶剂，并用真空干燥器干燥。

1.4 定量

1.4.1 方法提要。待标禾草丹标准品用丙酮溶解，以邻苯二甲酸二正戊酯为内标物，使用键合5%苯基-甲基聚硅氧烷的毛细管色谱柱和氢火焰离子化检测器，对禾草丹进行气相色谱分离，内标法定量。

1.4.2 仪器与试剂。Agelient 6890N气相色谱仪，具有氢火焰离子化检测器；禾草丹标准品已知纯度99.5%；丙酮（分析纯）；内标物：邻苯二甲酸二正戊酯（分析纯）。

1.4.3 色谱操作条件。载气：氮气，柱前压：100kPa；氢气：30mL/min；空气：300mL/min；柱温：程序升温，初始温度220℃，保持10min，20℃/min升至260℃，保持8min；气化温度：260℃；检测器温度：280℃，分流比：50：1；进样体积：1μL；保留时间：禾草丹5.4min；邻苯二甲酸二正戊酯8.2min。

2 结果与讨论

2.1 禾草丹标准品定量结果（见表1）

表1 禾草丹标准品检测结果

实验测得干燥减量为0.03%，故禾草丹标准样品的含量X（%）=99.82×（100%-0.03%）=99.8，不确定度为+0.01%--0.03%。

2.2 稳定性和有效期

2.2.1 均匀性。在不同部位随机抽取10个试样，每个试样测定一次；再从一个部位抽取10个试样，重复测定10次［2］，测定结果见表2。