锡掺杂磷酸铁锂正极材料制备和电化学性能研究*
2015-10-27左晶赵晓南代爱萍康徐伟
左晶,赵晓南,代爱萍,康徐伟
(1.西安科技大学化学与化工学院,陕西西安710054;2.山东鲁碧建材有限公司)
锡掺杂磷酸铁锂正极材料制备和电化学性能研究*
左晶1,赵晓南2,代爱萍1,康徐伟1
(1.西安科技大学化学与化工学院,陕西西安710054;2.山东鲁碧建材有限公司)
用共沉淀法合成了不同锡(Sn)掺杂量的磷酸铁锂复合正极材料(LiFe1-xSnxPO4/C)。对LiFe1-xSnxPO4/C进行了X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、激光粒度分析。使用蓝电系统和电化学工作站对LiFe1-xSnxPO4/C进行了电化学性能分析。实验结果表明,LiFe1-xSnxPO4/C具有与LiFePO4(标准卡片83-2092)相同的单一橄榄石型晶体结构;锡的掺杂引起晶胞体积收缩,细化了粒径;3%Sn掺杂的LiFe0.97Sn0.03PO4/C样品的平均粒径为0.57 μm,0.5C下放电容量为156.7 mA·h/g,50次循环后容量保持率为82.9%,这与其具有较小的电化学阻抗结果相吻合。
锡掺杂;磷酸铁锂;充放电;比容量
橄榄石结构磷酸铁锂,因具有无毒、对环境友好、原材料来源丰富、较高的理论比容量(170 mA·h/g)等特点,已被广泛应用于锂离子电池正极材料。但由于其电子电导率小(<10-9S/cm)及离子扩散系数低(10-16~10-14cm2/s),因而限制了其应用。采用碳包覆、金属离子掺杂等改性方法可以有效提高Li+电导率,从而提高其电化学性能,掺杂等价或高价阳离子如Mg2+、Cu2+、Zn2+、Al3+、Ti4+、Nb5+和W6+改性LiFePO4/C的方法已有相关报道。目前研究的掺杂离子主要是过渡金属离子,非过渡金属Sn具有高的电导率,且易得价廉,是一种有潜力的改性剂。Ma等[1]研究了Sn掺杂LiFePO4材料的电化学性能,Sn的掺杂引起晶格畸变,细化了粒子尺寸,为锂离子脱嵌提供了更大空间。同时加速了Li离子扩散,提高了材料电导率。……
